1. 银的物相分析
方法提要
用氢氧化铵加Hg2+选择浸取测定AgCl;用EDTA-H2O2-氢氧化铵选择浸取测定方铅矿中Ag;用Fe(NO3)3浸取自然银中的Ag;用浓盐酸浸取硫化银中的Ag;用溴-甲醇浸取硫化铜矿物中Ag。本方法适用于化探试样中的中品位和低品位银矿石中Ag的物相分析。
仪器
原子吸收光谱仪。
分光光度计。
试剂
银标准储备溶液ρ(Ag)=1.00mg/mL称取100.00mg高纯银用少量硝酸溶解，配成100mL(1+9)氢氧化铵溶液。
银标准溶液ρ(Ag)=10.0μg/mL用银标准储备溶液(1.00mg/mL)，用相同的介质逐级稀释配制。
氢氧化铵-碳酸铵溶液氢氧化铵与125g/L(NH4)2CO3溶液按(2+l)混合。
浸取剂Ⅰ100mL溶液中含5mL氢氧化铵和4mgHg2+(HgSO4形式)。
浸取剂Ⅱ100mL溶液中含2gEDTA、0.3mLH2O2和2mL氢氧化铵。
浸取剂Ⅲ100mL溶液中含2mL硝酸和10gFe(NO3)3。
浸取剂Ⅳ盐酸。
浸取剂Ⅴ溴素+甲醇(5+95)。
巯基棉及其制法在250mL烧杯中，加入50mL巯基乙酸、35mL乙酸酐、16mL乙酸、0.15mLH2SO4、5mL水，充分混匀。放入15g脱脂棉浸泡透，加表面皿，在37～38℃的烘箱中放置4～5d取出，用水洗至中性，挤出水把脱脂棉摊开在瓷盘上，于38℃烘箱烘干。保存于干燥器中。
分析步骤
(1)AgCl的浸取
称取0.5～1g(精确至0.0001g)试样于200mL锥形瓶中，加入50.00mL浸取剂Ⅰ，摇动至试样均匀，置于振荡机上振荡15min。干过滤，移取10.0～15.0mL滤液于比色管中，用原子吸收光谱法测定。
(2)自然银(Ago)的浸取
用(1+99)氢氧化铵洗锥形瓶1～2次，残渣1～2次，洗液弃去。把残渣同滤纸转回到原锥形瓶中，加入50.00mL浸取剂Ⅲ，加塞，振荡30min，取下，干过滤于烧杯中，加入5mLHNO3低温蒸干，加5mLHCl再蒸干，加5mL(1+1)王水。加热到盐类溶解，取下冷却。加入3mL氢氧化铵、10mL氢氧化铵-碳酸铵溶液、1mLH2O2(若无氢氧化物沉淀，可补加少许Fe3+)，转入25mL比色管中，以水稀释至刻度，测定自然银。
(3)方铅矿中Ag的浸取
称取0.5～1.0g(精确至0.0001g)试样于200mL锥形瓶中，加入4g巯基棉(用于吸附浸取出的Ag+，防止重新形成Ag2S沉淀)、100mL浸取剂Ⅱ，加塞，振荡30min，取下，过滤，用水洗锥形瓶1～2次、残渣1～2次，滤液弃去。残渣留作硫化银(Ag2S)测定用。用盐酸(1+5)解脱巯基棉中吸附的Ag。解脱液测定的Ag为AgCI+Ag0+方铅矿的Ag之和，用差减法求得方铅矿中Ag。
(4)硫化银(Ag2S)浸取
将步骤(3)所得残渣同滤纸转回到原锥形瓶中，加入50.00mL浸取剂Ⅳ，振荡30min，取下，用中速滤纸过滤，用(1+5)HCl洗锥形瓶1～2次、残渣1～2次。再用水洗2次。滤液测定的Ag为Ag2S。残渣留作硫化铜矿物中Ag的测定。
(5)硫化铜矿物中Ag的浸取
将步骤(4)所得残渣同滤纸转回到原锥形瓶中，加入60mL浸取液Ⅴ，振荡30min，取下，用中速滤纸过滤，用(1+5)HCl洗锥形瓶并把残渣全部转到滤纸上，洗至洗出液无黄色，滤液测定的Ag为硫化铜矿中的Ag。残渣留作石英、硅酸盐包裹Ag的浸取测定。
(6)石英、硅酸盐包裹Ag的浸取
将步骤(5)所得残渣同滤纸置于瓷坩埚中灰化后，在650℃灼烧1～2h，取出，冷却后残渣全部转入聚四氟乙烯烧杯中，加20mLHCl，加热溶解片刻后，加5mLHNO3、3mLHF，加热溶解并蒸干，加5mLHCl再蒸干，加5mL(1+1)王水，加热到盐类溶解。测定石英、硅酸盐包裹Ag。
参考文献
北京矿冶研究总院分析编辑室.2008.矿石及有色金属分析［M］.北京:冶金工业出版社
曹建勇 . 2006. 泡塑吸附 - 硫代米蚩酮萃取微珠比色法野外测金 ［J］. 岩矿测试，25 ( 2) : 193 -194
地球化学样品中贵金属分析方法 火试金富集 - 发射光谱法测定铂量、钯量和金量 ( GB/T 17418. 6—1998) ［S］. 1999. 北京: 中国标准出版社
董守安 . 2007. 现代贵金属分析 ［M］. 北京: 化学工业出版社
方以规，史洪英 . 1991. 无焰原子吸收光谱法测定岩石、土壤中痕量金和银 ［J］. 分析试验室，10 ( 1) :38 - 40
郭炳北，张存正 . 1994. 小锍试金 - 无火焰原子吸收法测定地质样品中超痕量金铂铑钯 ［J］. 岩矿测试，13 ( 2) : 92 - 95
江瑜，张忠信，连宁 . 1995. 萃取色谱法分离 - 火焰原子吸收法测定微量银的研究 ［J］. 分析化学，23( 6) : 740
金精矿化学分析方法 第 1 部分: 金量和银量的测定 ( GB/T 7739. 1—2007) ［S］. 2007. 北京: 中国标准出版社
金矿石化学分析方法 第1 部分: 金量的测定 ( GB/T 20899.1—2007) ［S］. 2007. 北京: 中国标准出版社
金矿石化学分析方法 第2 部分: 银量的测定 ( GB/T 20899.2—2007) ［S］. 2007. 北京: 中国标准出版社
李玉珍，饶竹 . 1993. 410 哌啶树脂在分离富集中的应用研究 Ⅱ.岩矿中痕量金银铊镓 ［J］. 岩矿测试，12 ( 1) : 1 - 5
林玉南，沈振兴 . 1991. 小试金光谱法同时测定地质样品中超痕量铂钯金 ［J］. 岩矿测试，10 ( 4) :247 - 253
林志芬，郑肇生 . 2000. 以 Triton X - 100 作增敏剂催化光度法测定痕量银 ［J］. 分析化学，28 ( 3) :326 - 329
卢荫庥，白金峰 . 2000. 金的相态分析 ［J］. 岩矿测试，19 ( 2) : 81 -86
盛绍基，戚文玲，杨祥，等.2004. 元素现场快速分析方法的研究与应用 ［M］. 武汉: 中国地质大学出版社
孙晓玲，于兆水 . 2002. 泡沫塑料吸附富集 - 石墨炉原子吸收光谱法测定勘查地球化学样品中超痕量金［J］. 岩矿测试，21 ( 4) : 266 -270
唐杰，张辉，张凯.2004. 离子交换富集极谱法连续测定 Au，Pt，Ir，Rh［J］. 分析化学，32 ( 4) : 408 -412
吴仪贞 . 1990. 泡沫塑料富集原子吸收光谱法测定矿石中的微量金 ［J］. 分析仪器，( 2) : 69 -71
熊昭春，彭振英 . 1993. 痕量金价态的载炭泡塑吸附分离研究 ［J］. 岩矿测试，11 ( 4) : 255 -258
徐强，曲荣君，郭相坤，鲁文升 . 2004. 螯合树脂微柱分离富集火焰原子吸收法测定地质样品中的痕量银［J］. 分析试验室，23 ( 3) : 74 -76
杨理勤，宋艳合，李文良，等.2004. 金标样定值中的金全量湿法分析 ［J］. 岩矿测试，23 ( 1) : 75 -76
叶家瑜，江宝林 . 2004. 区域地球化学勘查样品分析方法 ［M］. 北京: 地质出版社
余煜锦，张俊浩，莫胜钧 . 1996. 溶剂苯取石墨炉原子吸收光谱法连续测定地质样品中金、银、镓、铟［J］. 光谱学与光谱分析，16 ( 3) : 99 -104
袁功启 . 2005. 火法试金控制铅扣的氧化还原平衡方程探讨 ［J］. 岩矿测试，24 ( 4) : 287 -290
张德明 . 1992. 一次溶样测定地质样品中的金银［J］. 地质试验室，8 ( 6) : 348 -349
赵德年 . 1993. 金矿样品加工讨论 ［J］. 岩矿测试，12 ( 1) : 68 -70
周长祥，张文娟，刘耀华.2002. 中子活化分析方法测量金的活动态 ［J］. 岩矿测试，21 ( 4) : 271 -274
朱敏 . 1990. 含细粒金矿样品的加工 ［J］. 分析试验室，9 ( 1) : 66
邹海峰，田丽玉.2001. 聚氨酯泡塑对不同价态金吸附性能的研究及应用 ［J］. 岩矿测试，20 ( 3) : 187 -190
本章编写人: 姚文生、孙爱琴 ( 河南省岩石矿物测试中心) 。
中子活化分析方法，刘耀华 ( 山东省地质科学实验研究院) 。
2. 国家标准GB/T 17418.7-2010是的数字和字母是什么意思
依据《中华人民共和国标准化法》的规定，GB/T是推荐性（T）国家标准（GB）的代号；17418.7表示标准的顺序号；2010代表标准发布的年号。
3. gb/t17418.2-2010是什么标准
GB/T 17418.2-2010是指现行国标《GB/T 17418.2-2010 地球化学样品中贵金属分析方法 第2部分：铂量和铑量的测定 硫脲富集-催化极谱法》。
英文名称： Methods for analysis of noble metals in geochemical samples—Part 2:Determination of platinum and rhodium content—Preconcentration by thiourea-catalytic polarographic method
替代情况： 替代GB/T 17418.2-1998
中标分类： 矿业>>有色金属矿>>D46贵金属矿
ICS分类： 采矿和矿产品>>73.060金属矿
发布部门： 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会
发布日期： 2010-11-10
实施日期： 2011-02-01
首发日期： 1998-06-17
提出单位： 中华人民共和国国土资源部
归口单位： 全国国土资源标准化技术委员会
主管部门： 全国国土资源标准化技术委员会
起草单位： 国家地质实验测试中心、浙江省地质矿产研究所
起草人： 郑存江、胡勇平、张明杰
页数： 12页
出版社： 中国标准出版社
出版日期： 2011-02-01
4. 铅试金富集-发射光谱法测定铂、钯和金
方法提要
试样用铅火试金富集铂族元素，加入1mg银，在950℃熔融得到含贵金属的铅扣。铅扣与熔渣分离后在900℃灰吹得含铂、钯和金的银合粒。把银合粒装入电极，以发射光谱法同时测定铂、钯和金的含量。本方法适用于岩石及地球化学试样中铂、钯和金的测定，但不适用于铬铁矿等矿石中铂、钯和金的测定。
测定范围w(B):Pt0.2×10-9～0.1×10-6;Pd0.1×10-9～0.1×10-6;Au0.1×10-9～0.1×10-6。
仪器
一米平面光栅摄谱仪。
测微光度计。
镁砂灰皿顶部内径约33mm，底部外径约38mm，高约25mm，深约15mm。
制法:水泥(标号425)、镁砂(160目)与水按质量比(20∶80∶10)搅和均匀，在灰皿机上压制成型，阴干3个月后备用。
石墨电极下电极为带颈杯形。规格:孔径1.2mm，孔深(带尖)1.5mm，壁厚0.5mm，高2.0mm，颈径1.6mm，颈长4mm。上电极为圆筒形，孔径1.9mm，孔深4.0mm，壁厚0.5mm，筒长6.0mm，孔中充填碳酸锶-石墨混合粉末，压紧刮平。
天津I型光谱相板。
试剂
碳酸钠、工业纯，粉状。
硼砂(Na2B4O7·5H2O)工业纯。粉状。
碱式碳酸铅2PbCO3·Pb(OH)2粉状称取1.2kg氧化铅(工业纯)，放入5000mL烧杯中，加3500mL自来水。在搅拌下加入600mL硝酸和100mL冰乙酸。搅拌25min。另取1g二苯基硫脲，溶于15mL热的冰乙酸中，趁热将此溶液倒入铅盐溶液中，继续搅拌2h。加入1g活性炭(粒度为0.075mm)，再搅拌1h。减压过滤。滤液盛于20L塑料桶中。不溶物弃去。
另取800g碳酸钠(工业纯)，用3000mL热自来水溶解，在搅拌下逐步把碳酸钠溶液加入铅盐溶液中，直至溶液的pH>8。放置澄清后，清除去上层清液，再用15L自来水清除洗涤沉淀3次。把沉淀移到布氏漏斗中，减压过滤，并用自来水洗涤3次，取出产品，在150℃烘干，得1.35kg碱式碳酸铅，研碎后备用。
石英粉粒度为0.075mm。经过王水处理除去贵金属后烘干。
面粉。
乙酸。
硝酸银溶液(10mg/mL)称取0.50g银粉(优级纯。铂、钯和金的含量皆应小于0.1×10-6)置于烧杯中，加入10mL水和2mLHNO3，微热至银溶解后，用水稀释至50mL。
石墨粉光谱纯，0.075mm。
碳酸锶-石墨混合粉末称取1g碳酸锶(分析纯)和4g石墨粉，在玛瑙研钵中研磨均匀。
铂、钯和金标准系列合粒:每粒含有银1.0mg，铂、钯和金各0.001μg、0.003μg、0.010μg、0.030μg、0.100μg、0.300μg、1.00μg。
制备铂、钯、金标准粉末A:称取光谱纯铂粉、钯粉、金粉各10.00mg置于50mL瓷坩埚中。加入30g锑粉(优级纯)，搅匀，上面再盖12g锑粉(优级纯)。盖上坩埚盖后将坩埚放入900℃高温炉中熔融30min。取出坩埚，去盖，稍冷但在开始结晶前把熔融锑以细流状全部倒入冷水中。收集全部锑粒，在110℃烘干。冷却后称量(精确至0.01g)。在瓷研钵中把锑粒研磨至0.15mm。设锑粒质量为mA(g)，则该标准粉末中铂、钯、金的质量分数为:
岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析
制备铂、钯、金标准粉末B:称取(mA/100)g铂、钯、金标准粉末置于30mL瓷坩埚中，加15g锑粉(优级纯)，搅匀，上面再盖7g锑粉(优级纯)。盖上坩埚盖，将坩埚放入900℃高温炉中熔融20min。以下步骤(水淬、烘干，称量和研磨)同上，制得铂、钯、金标准粉末B。设锑粒质量为mB(g)，则该标准粉末中铂、钯、金的含量为:
岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析
制备铂、钯、金标准系列粉末:取7个30mL瓷坩埚，编号1～7。向每个坩埚加入1.00g银粉(优级纯)。称取 铂、钯、金标准粉末B依次放入1～3号坩埚中;称 铂、钯、金标准粉末A依次放入4～7号坩埚中。向每个坩埚中都加入锑粉(优级纯)至总质量达16.5g，搅匀，上面再盖5.0g锑粉(优级纯)。盖上坩埚盖，把坩埚放入900℃高温炉中熔融20min。以下按上述步骤，经水淬、烘干，称量和研磨，制得铂、钯、金标准系列粉末1～7号。设各号锑粒的质量(g)依次为m1、m2、m3、m4、m5、m6、m7，并以mx代表之。
制备铂、钯、金标准系列合粒:从铂、钯、金标准系列粉末1～7号分别称取(mx×0.001)g(精确至0.2mg)，各自置于铅片中，此铅片重约1g，面积约1cm2，压成表面皿状，铅中铂、钯、金的含量皆小于0.1×10-9。把盛有标准粉末的铅片放入已在900℃预热20min的灰皿中灰吹至铅全部吹尽。从灰皿中取出银合粒，放入10mL瓷坩埚中。加入0.5mL乙酸，放在已预热的电热板上微热至银合粒上的沾染物溶脱。取出银合粒，在水中漂洗一次，放在滤纸上吸干，即得铂、钯、金的校准系列合粒。
校准曲线
将铂、钯和金校准系列合粒分别放入下电极中，同试样一样摄谱(摄谱操作条件:中间波长290nm，中间光阑2mm，狭缝10μm，预燃时间5s，曝光时间35s，电学参数220V、交流电弧电流10A)。相板暗室处理:A、B显影液，于25℃显影4min，定影至透明。测微光度计测量谱线黑度(测定谱线、内标及相应的测量范围见表64.14)。分别以黑度P或黑度差ΔP为纵坐标，以金属量的对数(lgC)为横坐标，绘制铂、钯和金的校准曲线。
表64.14 分析线
注:a为绝对黑度法;b为紧靠分析线短波一侧背景最浅处。
分析步骤
称取10g试样(精确至0.1g)。将试样放入200mL锥形瓶中，根据试样岩石特性，选择相应的配料(酸性岩:17g碳酸钠，5.3g硼砂，12g碱式碳酸铅，1.4g面粉。基性和超基性岩:11g碳酸钠，11.8g硼砂，12g碱式碳酸铅，1.4g面粉。碳酸盐:11g碳酸钠，11.8g硼砂，12g碱式碳酸铅。1.4g面粉，3g石英粉)。将试样和配料摇匀后，倒入50mL高铝坩埚中，然后挖一小坑，加入0.1mL10mg/mL硝酸银溶液。将坩埚置于已升温至950℃的高温炉中，关闭炉门升温至1000℃，熔融45min，取出坩埚，将熔融体倒入铁模中。冷却后取出铅扣，砸去熔渣。铅扣质量为7～9g。将铅扣放入已在920℃高温炉内预热20min的镁砂灰皿中，关闭炉门升温。待熔铅脱模后，半启炉门，并控制温度在900℃灰吹至铅全部吹尽。取出灰皿。
从灰皿中取出银合粒，放入10mL瓷坩埚中。加入0.5mL36%乙酸，放在已预热的电热板上微热至银合粒上的沾染物溶脱。取出银合粒，在水中漂洗一次，放在滤纸上吸干。
先将合粒装入下电极中，然后用石墨粉，充填电极孔，与标准系列同时进行光谱测定和相板测光，从校准曲线查得相应的铂、钯和金的量。
按下式计算铂、钯和金的含量:
岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析
式中:w(Pt，Pd，Au)为铂、钯、金的质量分数，μg/g;m1为从校准曲线上查得试样中铂、钯或金的质量，μg;m0为从校准曲线上查得空白试样中铂、钯或金的质量，μg;m为称取试样的质量，g。
注意事项
1)铅蒸气有毒，火试金法熔融和灰吹的高温炉应置于抽风效率高的通风橱中进行。
2)装上电极一定要压紧，否则就可能脱出，影响摄谱重复性。
3)一定要把下电极的头部烧光，各实验室的条件不尽相同，可以预先试验(空下电极装石墨粉，上电极装SrCO3-C粉)确定弧烧时间，也可以不固定弧烧时间，到电极头烧光为止。
4)用测微光度计测量分析线的黑度，绝对黑度法测定;或兼测分析线背景的黑度，以背景内标法测定。
参考文献
鲍琪儿 . 1975. 催化波在矿物原料分析中的应用 ［J］. 化学分析，2 ( 2) : 10 -13
地球化学样品中贵金属分析方法 ( GB/T 17418. 1—17418. 6) ［S］. 1998. 北京: 中国标准出版社
高洪涛，屈文俊，杜安道，等 . 1999. 低空白镍锍试金预富集中子活化分析测定地球化学标准物质中的铂族元素 ［J］. 分析化学，27 ( 5) : 1024 -1026
高小霞，姚修仁 . 1977. 铂族元素的极谱催化波 ［M］. 北京: 科学出版社，180 -189
侯泉林，马配学 . 1997. 中子活化分析铂族元素的干扰反应问题 ［J］. 岩矿测试，16 ( 1) : 18 -21
李刚，周长祥 . 2003. 镍锍试金富集 - 中子活化分析测定地质样品中的铂族元素 ［J］. 河南化工，( 9) :33 - 36
李晓林，Ebihara M. 2005. 铂族元素中子活化分析的微型镍锍试金预富集方法研究 ［J］. 岩矿测试，24( 3) : 167 -170
李晓林，童纯菡，朱节清 . 1998. 大洋多金属结核和深海沉积物标准物质中铂族元素的中子活化分析［J］. 岩矿测试，17 ( 3) : 167 -171
李晓琳，柴之芳，毛雪英 . 1998. 铂族元素中子活化分析的干扰核反应 ［J］. 中国科学 ( A 辑) ，25( 3) : 448 -452
林玉南，沈振兴，胡金星 . 1991. 小试金光谱法同时测定地质样品中超痕量铂、钯、金 ［J］. 岩矿测试，10 ( 4)
刘时杰 . 2001. 铂族金属矿冶学 ［M］. 北京: 冶金工业出版社
吕彩芬，何红蓼，周肇茹，等 . 2002. 锍镍试金 - 等离子体质谱法测定地球化学勘探样品中的铂族元素和金 Ⅱ. 分析流程空白的降低 ［J］. 岩矿测试，21 ( 1) : 7 -11
马配学，侯泉林，毛雪瑛，等 . 1995. 地质样品中超痕量铂族元素的中子活化分析 ［J］. 岩矿测试，14( 3) : 208 -213
毛禹平 . 1990. 示波极谱法测定矿石中微量铱 ［J］. 贵金属，11 ( 4) : 46 -49
莫修深 . 2001. DDO 光度法连续测定铂钯 ［J］. 中国资源综合利用，( 12) : 15 -17
孙亚莉，管希云，杜安道 . 1997. 锍试金富集贵金属元素 等离子体质谱法测定地质样品中痕量铂族元素 ［J］. 岩矿测试，16 ( 1) : 1 -5
姚修仁，高小霞 . 1975. 铂族元素的极谱催化波研究及其矿石分析中的应用 ［J］. 化学分析，2 ( 2) :255 - 260
郑日云，舒柏崇 . 1978. 催化波在矿原料分析中的应用 ［J］. 化学分析，5 ( 3) : 195 -199
本章编写人: 王君玉 ( 河南省岩石矿物测试中心) 。
中子活化分析方法，刘耀华 ( 山东省地质科学实验研究院) 。