1. 銀的物相分析
方法提要
用氫氧化銨加Hg2+選擇浸取測定AgCl;用EDTA-H2O2-氫氧化銨選擇浸取測定方鉛礦中Ag;用Fe(NO3)3浸取自然銀中的Ag;用濃鹽酸浸取硫化銀中的Ag;用溴-甲醇浸取硫化銅礦物中Ag。本方法適用於化探試樣中的中品位和低品位銀礦石中Ag的物相分析。
儀器
原子吸收光譜儀。
分光光度計。
試劑
銀標准儲備溶液ρ(Ag)=1.00mg/mL稱取100.00mg高純銀用少量硝酸溶解，配成100mL(1+9)氫氧化銨溶液。
銀標准溶液ρ(Ag)=10.0μg/mL用銀標准儲備溶液(1.00mg/mL)，用相同的介質逐級稀釋配製。
氫氧化銨-碳酸銨溶液氫氧化銨與125g/L(NH4)2CO3溶液按(2+l)混合。
浸取劑Ⅰ100mL溶液中含5mL氫氧化銨和4mgHg2+(HgSO4形式)。
浸取劑Ⅱ100mL溶液中含2gEDTA、0.3mLH2O2和2mL氫氧化銨。
浸取劑Ⅲ100mL溶液中含2mL硝酸和10gFe(NO3)3。
浸取劑Ⅳ鹽酸。
浸取劑Ⅴ溴素+甲醇(5+95)。
巰基棉及其製法在250mL燒杯中，加入50mL巰基乙酸、35mL乙酸酐、16mL乙酸、0.15mLH2SO4、5mL水，充分混勻。放入15g脫脂棉浸泡透，加表面皿，在37～38℃的烘箱中放置4～5d取出，用水洗至中性，擠出水把脫脂棉攤開在瓷盤上，於38℃烘箱烘乾。保存於乾燥器中。
分析步驟
(1)AgCl的浸取
稱取0.5～1g(精確至0.0001g)試樣於200mL錐形瓶中，加入50.00mL浸取劑Ⅰ，搖動至試樣均勻，置於振盪機上振盪15min。干過濾，移取10.0～15.0mL濾液於比色管中，用原子吸收光譜法測定。
(2)自然銀(Ago)的浸取
用(1+99)氫氧化銨洗錐形瓶1～2次，殘渣1～2次，洗液棄去。把殘渣同濾紙轉回到原錐形瓶中，加入50.00mL浸取劑Ⅲ，加塞，振盪30min，取下，干過濾於燒杯中，加入5mLHNO3低溫蒸干，加5mLHCl再蒸干，加5mL(1+1)王水。加熱到鹽類溶解，取下冷卻。加入3mL氫氧化銨、10mL氫氧化銨-碳酸銨溶液、1mLH2O2(若無氫氧化物沉澱，可補加少許Fe3+)，轉入25mL比色管中，以水稀釋至刻度，測定自然銀。
(3)方鉛礦中Ag的浸取
稱取0.5～1.0g(精確至0.0001g)試樣於200mL錐形瓶中，加入4g巰基棉(用於吸附浸取出的Ag+，防止重新形成Ag2S沉澱)、100mL浸取劑Ⅱ，加塞，振盪30min，取下，過濾，用水洗錐形瓶1～2次、殘渣1～2次，濾液棄去。殘渣留作硫化銀(Ag2S)測定用。用鹽酸(1+5)解脫巰基棉中吸附的Ag。解脫液測定的Ag為AgCI+Ag0+方鉛礦的Ag之和，用差減法求得方鉛礦中Ag。
(4)硫化銀(Ag2S)浸取
將步驟(3)所得殘渣同濾紙轉回到原錐形瓶中，加入50.00mL浸取劑Ⅳ，振盪30min，取下，用中速濾紙過濾，用(1+5)HCl洗錐形瓶1～2次、殘渣1～2次。再用水洗2次。濾液測定的Ag為Ag2S。殘渣留作硫化銅礦物中Ag的測定。
(5)硫化銅礦物中Ag的浸取
將步驟(4)所得殘渣同濾紙轉回到原錐形瓶中，加入60mL浸取液Ⅴ，振盪30min，取下，用中速濾紙過濾，用(1+5)HCl洗錐形瓶並把殘渣全部轉到濾紙上，洗至洗出液無黃色，濾液測定的Ag為硫化銅礦中的Ag。殘渣留作石英、硅酸鹽包裹Ag的浸取測定。
(6)石英、硅酸鹽包裹Ag的浸取
將步驟(5)所得殘渣同濾紙置於瓷坩堝中灰化後，在650℃灼燒1～2h，取出，冷卻後殘渣全部轉入聚四氟乙烯燒杯中，加20mLHCl，加熱溶解片刻後，加5mLHNO3、3mLHF，加熱溶解並蒸干，加5mLHCl再蒸干，加5mL(1+1)王水，加熱到鹽類溶解。測定石英、硅酸鹽包裹Ag。
參考文獻
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本章編寫人: 姚文生、孫愛琴 ( 河南省岩石礦物測試中心) 。
中子活化分析方法，劉耀華 ( 山東省地質科學實驗研究院) 。
2. 國家標准GB/T 17418.7-2010是的數字和字母是什麼意思
依據《中華人民共和國標准化法》的規定，GB/T是推薦性（T）國家標准（GB）的代號；17418.7表示標準的順序號；2010代表標准發布的年號。
3. gb/t17418.2-2010是什麼標准
GB/T 17418.2-2010是指現行國標《GB/T 17418.2-2010 地球化學樣品中貴金屬分析方法 第2部分：鉑量和銠量的測定 硫脲富集-催化極譜法》。
英文名稱： Methods for analysis of noble metals in geochemical samples—Part 2:Determination of platinum and rhodium content—Preconcentration by thiourea-catalytic polarographic method
替代情況： 替代GB/T 17418.2-1998
中標分類： 礦業>>有色金屬礦>>D46貴金屬礦
ICS分類： 采礦和礦產品>>73.060金屬礦
發布部門： 中華人民共和國國家質量監督檢驗檢疫總局 中國國家標准化管理委員會
發布日期： 2010-11-10
實施日期： 2011-02-01
首發日期： 1998-06-17
提出單位： 中華人民共和國國土資源部
歸口單位： 全國國土資源標准化技術委員會
主管部門： 全國國土資源標准化技術委員會
起草單位： 國家地質實驗測試中心、浙江省地質礦產研究所
起草人： 鄭存江、胡勇平、張明傑
頁數： 12頁
出版社： 中國標准出版社
出版日期： 2011-02-01
4. 鉛試金富集-發射光譜法測定鉑、鈀和金
方法提要
試樣用鉛火試金富集鉑族元素，加入1mg銀，在950℃熔融得到含貴金屬的鉛扣。鉛扣與熔渣分離後在900℃灰吹得含鉑、鈀和金的銀合粒。把銀合粒裝入電極，以發射光譜法同時測定鉑、鈀和金的含量。本方法適用於岩石及地球化學試樣中鉑、鈀和金的測定，但不適用於鉻鐵礦等礦石中鉑、鈀和金的測定。
測定范圍w(B):Pt0.2×10-9～0.1×10-6;Pd0.1×10-9～0.1×10-6;Au0.1×10-9～0.1×10-6。
儀器
一米平面光柵攝譜儀。
測微光度計。
鎂砂灰皿頂部內徑約33mm，底部外徑約38mm，高約25mm，深約15mm。
製法:水泥(標號425)、鎂砂(160目)與水按質量比(20∶80∶10)攪和均勻，在灰皿機上壓製成型，陰干3個月後備用。
石墨電極下電極為帶頸杯形。規格:孔徑1.2mm，孔深(帶尖)1.5mm，壁厚0.5mm，高2.0mm，頸徑1.6mm，頸長4mm。上電極為圓筒形，孔徑1.9mm，孔深4.0mm，壁厚0.5mm，筒長6.0mm，孔中充填碳酸鍶-石墨混合粉末，壓緊刮平。
天津I型光譜相板。
試劑
碳酸鈉、工業純，粉狀。
硼砂(Na2B4O7·5H2O)工業純。粉狀。
鹼式碳酸鉛2PbCO3·Pb(OH)2粉狀稱取1.2kg氧化鉛(工業純)，放入5000mL燒杯中，加3500mL自來水。在攪拌下加入600mL硝酸和100mL冰乙酸。攪拌25min。另取1g二苯基硫脲，溶於15mL熱的冰乙酸中，趁熱將此溶液倒入鉛鹽溶液中，繼續攪拌2h。加入1g活性炭(粒度為0.075mm)，再攪拌1h。減壓過濾。濾液盛於20L塑料桶中。不溶物棄去。
另取800g碳酸鈉(工業純)，用3000mL熱自來水溶解，在攪拌下逐步把碳酸鈉溶液加入鉛鹽溶液中，直至溶液的pH>8。放置澄清後，清除去上層清液，再用15L自來水清除洗滌沉澱3次。把沉澱移到布氏漏斗中，減壓過濾，並用自來水洗滌3次，取出產品，在150℃烘乾，得1.35kg鹼式碳酸鉛，研碎後備用。
石英粉粒度為0.075mm。經過王水處理除去貴金屬後烘乾。
麵粉。
乙酸。
硝酸銀溶液(10mg/mL)稱取0.50g銀粉(優級純。鉑、鈀和金的含量皆應小於0.1×10-6)置於燒杯中，加入10mL水和2mLHNO3，微熱至銀溶解後，用水稀釋至50mL。
石墨粉光譜純，0.075mm。
碳酸鍶-石墨混合粉末稱取1g碳酸鍶(分析純)和4g石墨粉，在瑪瑙研缽中研磨均勻。
鉑、鈀和金標准系列合粒:每粒含有銀1.0mg，鉑、鈀和金各0.001μg、0.003μg、0.010μg、0.030μg、0.100μg、0.300μg、1.00μg。
制備鉑、鈀、金標准粉末A:稱取光譜純鉑粉、鈀粉、金粉各10.00mg置於50mL瓷坩堝中。加入30g銻粉(優級純)，攪勻，上面再蓋12g銻粉(優級純)。蓋上坩堝蓋後將坩堝放入900℃高溫爐中熔融30min。取出坩堝，去蓋，稍冷但在開始結晶前把熔融銻以細流狀全部倒入冷水中。收集全部銻粒，在110℃烘乾。冷卻後稱量(精確至0.01g)。在瓷研缽中把銻粒研磨至0.15mm。設銻粒質量為mA(g)，則該標准粉末中鉑、鈀、金的質量分數為:
岩石礦物分析第三分冊有色、稀有、分散、稀土、貴金屬礦石及鈾釷礦石分析
制備鉑、鈀、金標准粉末B:稱取(mA/100)g鉑、鈀、金標准粉末置於30mL瓷坩堝中，加15g銻粉(優級純)，攪勻，上面再蓋7g銻粉(優級純)。蓋上坩堝蓋，將坩堝放入900℃高溫爐中熔融20min。以下步驟(水淬、烘乾，稱量和研磨)同上，製得鉑、鈀、金標准粉末B。設銻粒質量為mB(g)，則該標准粉末中鉑、鈀、金的含量為:
岩石礦物分析第三分冊有色、稀有、分散、稀土、貴金屬礦石及鈾釷礦石分析
制備鉑、鈀、金標准系列粉末:取7個30mL瓷坩堝，編號1～7。向每個坩堝加入1.00g銀粉(優級純)。稱取 鉑、鈀、金標准粉末B依次放入1～3號坩堝中;稱 鉑、鈀、金標准粉末A依次放入4～7號坩堝中。向每個坩堝中都加入銻粉(優級純)至總質量達16.5g，攪勻，上面再蓋5.0g銻粉(優級純)。蓋上坩堝蓋，把坩堝放入900℃高溫爐中熔融20min。以下按上述步驟，經水淬、烘乾，稱量和研磨，製得鉑、鈀、金標准系列粉末1～7號。設各號銻粒的質量(g)依次為m1、m2、m3、m4、m5、m6、m7，並以mx代表之。
制備鉑、鈀、金標准系列合粒:從鉑、鈀、金標准系列粉末1～7號分別稱取(mx×0.001)g(精確至0.2mg)，各自置於鉛片中，此鉛片重約1g，面積約1cm2，壓成表面皿狀，鉛中鉑、鈀、金的含量皆小於0.1×10-9。把盛有標准粉末的鉛片放入已在900℃預熱20min的灰皿中灰吹至鉛全部吹盡。從灰皿中取出銀合粒，放入10mL瓷坩堝中。加入0.5mL乙酸，放在已預熱的電熱板上微熱至銀合粒上的沾染物溶脫。取出銀合粒，在水中漂洗一次，放在濾紙上吸干，即得鉑、鈀、金的校準系列合粒。
校準曲線
將鉑、鈀和金校準系列合粒分別放入下電極中，同試樣一樣攝譜(攝譜操作條件:中間波長290nm，中間光闌2mm，狹縫10μm，預燃時間5s，曝光時間35s，電學參數220V、交流電弧電流10A)。相板暗室處理:A、B顯影液，於25℃顯影4min，定影至透明。測微光度計測量譜線黑度(測定譜線、內標及相應的測量范圍見表64.14)。分別以黑度P或黑度差ΔP為縱坐標，以金屬量的對數(lgC)為橫坐標，繪制鉑、鈀和金的校準曲線。
表64.14 分析線
注:a為絕對黑度法;b為緊靠分析線短波一側背景最淺處。
分析步驟
稱取10g試樣(精確至0.1g)。將試樣放入200mL錐形瓶中，根據試樣岩石特性，選擇相應的配料(酸性岩:17g碳酸鈉，5.3g硼砂，12g鹼式碳酸鉛，1.4g麵粉。基性和超基性岩:11g碳酸鈉，11.8g硼砂，12g鹼式碳酸鉛，1.4g麵粉。碳酸鹽:11g碳酸鈉，11.8g硼砂，12g鹼式碳酸鉛。1.4g麵粉，3g石英粉)。將試樣和配料搖勻後，倒入50mL高鋁坩堝中，然後挖一小坑，加入0.1mL10mg/mL硝酸銀溶液。將坩堝置於已升溫至950℃的高溫爐中，關閉爐門升溫至1000℃，熔融45min，取出坩堝，將熔融體倒入鐵模中。冷卻後取出鉛扣，砸去熔渣。鉛扣質量為7～9g。將鉛扣放入已在920℃高溫爐內預熱20min的鎂砂灰皿中，關閉爐門升溫。待熔鉛脫模後，半啟爐門，並控制溫度在900℃灰吹至鉛全部吹盡。取出灰皿。
從灰皿中取出銀合粒，放入10mL瓷坩堝中。加入0.5mL36%乙酸，放在已預熱的電熱板上微熱至銀合粒上的沾染物溶脫。取出銀合粒，在水中漂洗一次，放在濾紙上吸干。
先將合粒裝入下電極中，然後用石墨粉，充填電極孔，與標准系列同時進行光譜測定和相板測光，從校準曲線查得相應的鉑、鈀和金的量。
按下式計算鉑、鈀和金的含量:
岩石礦物分析第三分冊有色、稀有、分散、稀土、貴金屬礦石及鈾釷礦石分析
式中:w(Pt，Pd，Au)為鉑、鈀、金的質量分數，μg/g;m1為從校準曲線上查得試樣中鉑、鈀或金的質量，μg;m0為從校準曲線上查得空白試樣中鉑、鈀或金的質量，μg;m為稱取試樣的質量，g。
注意事項
1)鉛蒸氣有毒，火試金法熔融和灰吹的高溫爐應置於抽風效率高的通風櫥中進行。
2)裝上電極一定要壓緊，否則就可能脫出，影響攝譜重復性。
3)一定要把下電極的頭部燒光，各實驗室的條件不盡相同，可以預先試驗(空下電極裝石墨粉，上電極裝SrCO3-C粉)確定弧燒時間，也可以不固定弧燒時間，到電極頭燒光為止。
4)用測微光度計測量分析線的黑度，絕對黑度法測定;或兼測分析線背景的黑度，以背景內標法測定。
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本章編寫人: 王君玉 ( 河南省岩石礦物測試中心) 。
中子活化分析方法，劉耀華 ( 山東省地質科學實驗研究院) 。