1. 銀的物相分析
方法提要
用氫氧化銨加Hg2+選擇浸取測定AgCl;用EDTA-H2O2-氫氧化銨選擇浸取測定方鉛礦中Ag;用Fe(NO3)3浸取自然銀中的Ag;用濃鹽酸浸取硫化銀中的Ag;用溴-甲醇浸取硫化銅礦物中Ag。本方法適用於化探試樣中的中品位和低品位銀礦石中Ag的物相分析。
儀器
原子吸收光譜儀。
分光光度計。
試劑
銀標准儲備溶液ρ(Ag)=1.00mg/mL稱取100.00mg高純銀用少量硝酸溶解,配成100mL(1+9)氫氧化銨溶液。
銀標准溶液ρ(Ag)=10.0μg/mL用銀標准儲備溶液(1.00mg/mL),用相同的介質逐級稀釋配製。
氫氧化銨-碳酸銨溶液氫氧化銨與125g/L(NH4)2CO3溶液按(2+l)混合。
浸取劑Ⅰ100mL溶液中含5mL氫氧化銨和4mgHg2+(HgSO4形式)。
浸取劑Ⅱ100mL溶液中含2gEDTA、0.3mLH2O2和2mL氫氧化銨。
浸取劑Ⅲ100mL溶液中含2mL硝酸和10gFe(NO3)3。
浸取劑Ⅳ鹽酸。
浸取劑Ⅴ溴素+甲醇(5+95)。
巰基棉及其製法在250mL燒杯中,加入50mL巰基乙酸、35mL乙酸酐、16mL乙酸、0.15mLH2SO4、5mL水,充分混勻。放入15g脫脂棉浸泡透,加表面皿,在37~38℃的烘箱中放置4~5d取出,用水洗至中性,擠出水把脫脂棉攤開在瓷盤上,於38℃烘箱烘乾。保存於乾燥器中。
分析步驟
(1)AgCl的浸取
稱取0.5~1g(精確至0.0001g)試樣於200mL錐形瓶中,加入50.00mL浸取劑Ⅰ,搖動至試樣均勻,置於振盪機上振盪15min。干過濾,移取10.0~15.0mL濾液於比色管中,用原子吸收光譜法測定。
(2)自然銀(Ago)的浸取
用(1+99)氫氧化銨洗錐形瓶1~2次,殘渣1~2次,洗液棄去。把殘渣同濾紙轉回到原錐形瓶中,加入50.00mL浸取劑Ⅲ,加塞,振盪30min,取下,干過濾於燒杯中,加入5mLHNO3低溫蒸干,加5mLHCl再蒸干,加5mL(1+1)王水。加熱到鹽類溶解,取下冷卻。加入3mL氫氧化銨、10mL氫氧化銨-碳酸銨溶液、1mLH2O2(若無氫氧化物沉澱,可補加少許Fe3+),轉入25mL比色管中,以水稀釋至刻度,測定自然銀。
(3)方鉛礦中Ag的浸取
稱取0.5~1.0g(精確至0.0001g)試樣於200mL錐形瓶中,加入4g巰基棉(用於吸附浸取出的Ag+,防止重新形成Ag2S沉澱)、100mL浸取劑Ⅱ,加塞,振盪30min,取下,過濾,用水洗錐形瓶1~2次、殘渣1~2次,濾液棄去。殘渣留作硫化銀(Ag2S)測定用。用鹽酸(1+5)解脫巰基棉中吸附的Ag。解脫液測定的Ag為AgCI+Ag0+方鉛礦的Ag之和,用差減法求得方鉛礦中Ag。
(4)硫化銀(Ag2S)浸取
將步驟(3)所得殘渣同濾紙轉回到原錐形瓶中,加入50.00mL浸取劑Ⅳ,振盪30min,取下,用中速濾紙過濾,用(1+5)HCl洗錐形瓶1~2次、殘渣1~2次。再用水洗2次。濾液測定的Ag為Ag2S。殘渣留作硫化銅礦物中Ag的測定。
(5)硫化銅礦物中Ag的浸取
將步驟(4)所得殘渣同濾紙轉回到原錐形瓶中,加入60mL浸取液Ⅴ,振盪30min,取下,用中速濾紙過濾,用(1+5)HCl洗錐形瓶並把殘渣全部轉到濾紙上,洗至洗出液無黃色,濾液測定的Ag為硫化銅礦中的Ag。殘渣留作石英、硅酸鹽包裹Ag的浸取測定。
(6)石英、硅酸鹽包裹Ag的浸取
將步驟(5)所得殘渣同濾紙置於瓷坩堝中灰化後,在650℃灼燒1~2h,取出,冷卻後殘渣全部轉入聚四氟乙烯燒杯中,加20mLHCl,加熱溶解片刻後,加5mLHNO3、3mLHF,加熱溶解並蒸干,加5mLHCl再蒸干,加5mL(1+1)王水,加熱到鹽類溶解。測定石英、硅酸鹽包裹Ag。
參考文獻
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本章編寫人: 姚文生、孫愛琴 ( 河南省岩石礦物測試中心) 。
中子活化分析方法,劉耀華 ( 山東省地質科學實驗研究院) 。
2. 國家標准GB/T 17418.7-2010是的數字和字母是什麼意思
依據《中華人民共和國標准化法》的規定,GB/T是推薦性(T)國家標准(GB)的代號;17418.7表示標準的順序號;2010代表標准發布的年號。
3. gb/t17418.2-2010是什麼標准
GB/T 17418.2-2010是指現行國標《GB/T 17418.2-2010 地球化學樣品中貴金屬分析方法 第2部分:鉑量和銠量的測定 硫脲富集-催化極譜法》。
英文名稱: Methods for analysis of noble metals in geochemical samples—Part 2:Determination of platinum and rhodium content—Preconcentration by thiourea-catalytic polarographic method
替代情況: 替代GB/T 17418.2-1998
中標分類: 礦業>>有色金屬礦>>D46貴金屬礦
ICS分類: 采礦和礦產品>>73.060金屬礦
發布部門: 中華人民共和國國家質量監督檢驗檢疫總局 中國國家標准化管理委員會
發布日期: 2010-11-10
實施日期: 2011-02-01
首發日期: 1998-06-17
提出單位: 中華人民共和國國土資源部
歸口單位: 全國國土資源標准化技術委員會
主管部門: 全國國土資源標准化技術委員會
起草單位: 國家地質實驗測試中心、浙江省地質礦產研究所
起草人: 鄭存江、胡勇平、張明傑
頁數: 12頁
出版社: 中國標准出版社
出版日期: 2011-02-01
4. 鉛試金富集-發射光譜法測定鉑、鈀和金
方法提要
試樣用鉛火試金富集鉑族元素,加入1mg銀,在950℃熔融得到含貴金屬的鉛扣。鉛扣與熔渣分離後在900℃灰吹得含鉑、鈀和金的銀合粒。把銀合粒裝入電極,以發射光譜法同時測定鉑、鈀和金的含量。本方法適用於岩石及地球化學試樣中鉑、鈀和金的測定,但不適用於鉻鐵礦等礦石中鉑、鈀和金的測定。
測定范圍w(B):Pt0.2×10-9~0.1×10-6;Pd0.1×10-9~0.1×10-6;Au0.1×10-9~0.1×10-6。
儀器
一米平面光柵攝譜儀。
測微光度計。
鎂砂灰皿頂部內徑約33mm,底部外徑約38mm,高約25mm,深約15mm。
製法:水泥(標號425)、鎂砂(160目)與水按質量比(20∶80∶10)攪和均勻,在灰皿機上壓製成型,陰干3個月後備用。
石墨電極下電極為帶頸杯形。規格:孔徑1.2mm,孔深(帶尖)1.5mm,壁厚0.5mm,高2.0mm,頸徑1.6mm,頸長4mm。上電極為圓筒形,孔徑1.9mm,孔深4.0mm,壁厚0.5mm,筒長6.0mm,孔中充填碳酸鍶-石墨混合粉末,壓緊刮平。
天津I型光譜相板。
試劑
碳酸鈉、工業純,粉狀。
硼砂(Na2B4O7·5H2O)工業純。粉狀。
鹼式碳酸鉛2PbCO3·Pb(OH)2粉狀稱取1.2kg氧化鉛(工業純),放入5000mL燒杯中,加3500mL自來水。在攪拌下加入600mL硝酸和100mL冰乙酸。攪拌25min。另取1g二苯基硫脲,溶於15mL熱的冰乙酸中,趁熱將此溶液倒入鉛鹽溶液中,繼續攪拌2h。加入1g活性炭(粒度為0.075mm),再攪拌1h。減壓過濾。濾液盛於20L塑料桶中。不溶物棄去。
另取800g碳酸鈉(工業純),用3000mL熱自來水溶解,在攪拌下逐步把碳酸鈉溶液加入鉛鹽溶液中,直至溶液的pH>8。放置澄清後,清除去上層清液,再用15L自來水清除洗滌沉澱3次。把沉澱移到布氏漏斗中,減壓過濾,並用自來水洗滌3次,取出產品,在150℃烘乾,得1.35kg鹼式碳酸鉛,研碎後備用。
石英粉粒度為0.075mm。經過王水處理除去貴金屬後烘乾。
麵粉。
乙酸。
硝酸銀溶液(10mg/mL)稱取0.50g銀粉(優級純。鉑、鈀和金的含量皆應小於0.1×10-6)置於燒杯中,加入10mL水和2mLHNO3,微熱至銀溶解後,用水稀釋至50mL。
石墨粉光譜純,0.075mm。
碳酸鍶-石墨混合粉末稱取1g碳酸鍶(分析純)和4g石墨粉,在瑪瑙研缽中研磨均勻。
鉑、鈀和金標准系列合粒:每粒含有銀1.0mg,鉑、鈀和金各0.001μg、0.003μg、0.010μg、0.030μg、0.100μg、0.300μg、1.00μg。
制備鉑、鈀、金標准粉末A:稱取光譜純鉑粉、鈀粉、金粉各10.00mg置於50mL瓷坩堝中。加入30g銻粉(優級純),攪勻,上面再蓋12g銻粉(優級純)。蓋上坩堝蓋後將坩堝放入900℃高溫爐中熔融30min。取出坩堝,去蓋,稍冷但在開始結晶前把熔融銻以細流狀全部倒入冷水中。收集全部銻粒,在110℃烘乾。冷卻後稱量(精確至0.01g)。在瓷研缽中把銻粒研磨至0.15mm。設銻粒質量為mA(g),則該標准粉末中鉑、鈀、金的質量分數為:
岩石礦物分析第三分冊有色、稀有、分散、稀土、貴金屬礦石及鈾釷礦石分析
制備鉑、鈀、金標准粉末B:稱取(mA/100)g鉑、鈀、金標准粉末置於30mL瓷坩堝中,加15g銻粉(優級純),攪勻,上面再蓋7g銻粉(優級純)。蓋上坩堝蓋,將坩堝放入900℃高溫爐中熔融20min。以下步驟(水淬、烘乾,稱量和研磨)同上,製得鉑、鈀、金標准粉末B。設銻粒質量為mB(g),則該標准粉末中鉑、鈀、金的含量為:
岩石礦物分析第三分冊有色、稀有、分散、稀土、貴金屬礦石及鈾釷礦石分析
制備鉑、鈀、金標准系列粉末:取7個30mL瓷坩堝,編號1~7。向每個坩堝加入1.00g銀粉(優級純)。稱取 鉑、鈀、金標准粉末B依次放入1~3號坩堝中;稱 鉑、鈀、金標准粉末A依次放入4~7號坩堝中。向每個坩堝中都加入銻粉(優級純)至總質量達16.5g,攪勻,上面再蓋5.0g銻粉(優級純)。蓋上坩堝蓋,把坩堝放入900℃高溫爐中熔融20min。以下按上述步驟,經水淬、烘乾,稱量和研磨,製得鉑、鈀、金標准系列粉末1~7號。設各號銻粒的質量(g)依次為m1、m2、m3、m4、m5、m6、m7,並以mx代表之。
制備鉑、鈀、金標准系列合粒:從鉑、鈀、金標准系列粉末1~7號分別稱取(mx×0.001)g(精確至0.2mg),各自置於鉛片中,此鉛片重約1g,面積約1cm2,壓成表面皿狀,鉛中鉑、鈀、金的含量皆小於0.1×10-9。把盛有標准粉末的鉛片放入已在900℃預熱20min的灰皿中灰吹至鉛全部吹盡。從灰皿中取出銀合粒,放入10mL瓷坩堝中。加入0.5mL乙酸,放在已預熱的電熱板上微熱至銀合粒上的沾染物溶脫。取出銀合粒,在水中漂洗一次,放在濾紙上吸干,即得鉑、鈀、金的校準系列合粒。
校準曲線
將鉑、鈀和金校準系列合粒分別放入下電極中,同試樣一樣攝譜(攝譜操作條件:中間波長290nm,中間光闌2mm,狹縫10μm,預燃時間5s,曝光時間35s,電學參數220V、交流電弧電流10A)。相板暗室處理:A、B顯影液,於25℃顯影4min,定影至透明。測微光度計測量譜線黑度(測定譜線、內標及相應的測量范圍見表64.14)。分別以黑度P或黑度差ΔP為縱坐標,以金屬量的對數(lgC)為橫坐標,繪制鉑、鈀和金的校準曲線。
表64.14 分析線
注:a為絕對黑度法;b為緊靠分析線短波一側背景最淺處。
分析步驟
稱取10g試樣(精確至0.1g)。將試樣放入200mL錐形瓶中,根據試樣岩石特性,選擇相應的配料(酸性岩:17g碳酸鈉,5.3g硼砂,12g鹼式碳酸鉛,1.4g麵粉。基性和超基性岩:11g碳酸鈉,11.8g硼砂,12g鹼式碳酸鉛,1.4g麵粉。碳酸鹽:11g碳酸鈉,11.8g硼砂,12g鹼式碳酸鉛。1.4g麵粉,3g石英粉)。將試樣和配料搖勻後,倒入50mL高鋁坩堝中,然後挖一小坑,加入0.1mL10mg/mL硝酸銀溶液。將坩堝置於已升溫至950℃的高溫爐中,關閉爐門升溫至1000℃,熔融45min,取出坩堝,將熔融體倒入鐵模中。冷卻後取出鉛扣,砸去熔渣。鉛扣質量為7~9g。將鉛扣放入已在920℃高溫爐內預熱20min的鎂砂灰皿中,關閉爐門升溫。待熔鉛脫模後,半啟爐門,並控制溫度在900℃灰吹至鉛全部吹盡。取出灰皿。
從灰皿中取出銀合粒,放入10mL瓷坩堝中。加入0.5mL36%乙酸,放在已預熱的電熱板上微熱至銀合粒上的沾染物溶脫。取出銀合粒,在水中漂洗一次,放在濾紙上吸干。
先將合粒裝入下電極中,然後用石墨粉,充填電極孔,與標准系列同時進行光譜測定和相板測光,從校準曲線查得相應的鉑、鈀和金的量。
按下式計算鉑、鈀和金的含量:
岩石礦物分析第三分冊有色、稀有、分散、稀土、貴金屬礦石及鈾釷礦石分析
式中:w(Pt,Pd,Au)為鉑、鈀、金的質量分數,μg/g;m1為從校準曲線上查得試樣中鉑、鈀或金的質量,μg;m0為從校準曲線上查得空白試樣中鉑、鈀或金的質量,μg;m為稱取試樣的質量,g。
注意事項
1)鉛蒸氣有毒,火試金法熔融和灰吹的高溫爐應置於抽風效率高的通風櫥中進行。
2)裝上電極一定要壓緊,否則就可能脫出,影響攝譜重復性。
3)一定要把下電極的頭部燒光,各實驗室的條件不盡相同,可以預先試驗(空下電極裝石墨粉,上電極裝SrCO3-C粉)確定弧燒時間,也可以不固定弧燒時間,到電極頭燒光為止。
4)用測微光度計測量分析線的黑度,絕對黑度法測定;或兼測分析線背景的黑度,以背景內標法測定。
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本章編寫人: 王君玉 ( 河南省岩石礦物測試中心) 。
中子活化分析方法,劉耀華 ( 山東省地質科學實驗研究院) 。