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粗鉛上富集的貴金屬均勻嗎

發布時間:2021-01-27 17:36:09

1.  貴金屬礦產

1)金

世界各國十分重視金礦的勘查和開發。世界黃金資源分布廣泛,但不平衡。美國地質調查局統計,到1998年底黃金儲量45000t和儲量基礎72000t(不包括中國和其他一些沒有公開數據的國家),儲量較大的國家有南非、原蘇聯、美國、加拿大、澳大利亞、巴西等資源大國。其中南非約佔世界黃金資源量的一半,佔世界黃金儲量基礎的48%,巴西、原蘇聯和美國各約占資源總量的12%。

金礦可形成於各個地質時期和各種地質構造環境及岩石類型中。原生金礦類型多,勘查和開采原生金礦的主要類型有:①前寒武紀地盾、地台區綠岩帶金礦,包括加拿大赫姆洛金礦、美國霍姆斯塔克金礦;②元古宙原始地槽坳陷區含金-鈾礫岩型金礦,包括南非維特瓦特斯蘭德金礦;③古生代褶皺區的美國卡林型金礦和烏茲別克穆龍套型金礦;④中、新生代與火山岩和次火山岩、小侵入體有關的金礦,包括巴布亞紐幾內亞的波爾蓋拉和利希爾島金礦、菲律賓阿庫潘-安塔莫凱金礦、日本菱刈金礦等;⑤現代砂金礦床和⑥伴生金礦。其中1和2類集中在前寒武紀,佔世界金儲量的70%;4類集中在中、新生代,約佔世界金儲量的25%;3類在古生代地層中的金礦約佔5%。可見,世界金儲量集中在「一老一新」是明顯的。

80年代以來全球性找金活動達到前所未有的熱度,發現了一大批大型和特大型金礦。尤其是美國、加拿大、澳大利亞、巴西、日本和巴布亞紐幾內亞等國在金礦的找礦和勘查中取得了重大突破和進展。如:①美國加利福尼亞州麥克勞林金礦床發現於1981年,金儲量100t,平均品位4.98g/t。礦床為產於火山岩和沉積岩中的網脈浸染型金礦床,礦體產於硅化凝灰岩中。②美國卡林金礦帶在72km范圍內有21個金礦床,截至1988年底總可采儲量達1026t,以金坑(319t)和波斯特-貝茨礦床(551t)為最大。卡林金礦帶原勘探深度在100~300m以內,均屬低品位沉積岩容礦的微細浸染型金礦。卡林金礦帶自1987年執行深鑽計劃以來找礦成果卓著,先後在礦區深部發現一系列高品位大型金礦床。近年來,又在深度450m以下發現了「高沙漠」金礦(60t,品位10.3~20.6g/t)和「綠松石」金礦(155t,品位12g/t)。可見,卡林金礦帶深部找礦仍有巨大的潛力。③加拿大安大略省赫姆洛金礦床於1982年發現,儲量597t,品位7.78g/t,屬太古宙綠岩帶中層控浸染型礦床。④加拿大西北地區通德拉金礦床位於耶洛奈夫東北240Km處,1982年發現,儲量150t,品位6.20g/t。礦床產於太古宙火山岩帶的陡傾長英質火山碎屑岩中,受剪切構造控制。⑤日本九州菱刈金礦床於1980年發現,儲量120t,品位80g/t,加上在其旁側發現的山田和山神金礦床,總儲量約260t,平均品位接近70g/t,屬第三紀淺成熱液石英脈型或熱泉型。近年在該礦區又發現一條舉世罕見的特大型含金礦脈,儲量40~50t,品位20~25g/t。⑥巴布亞紐幾內亞恩加省波爾蓋拉金礦床由70年代以前的一個小型金礦床(儲量僅幾噸)至90年代劇增為特大礦,儲量420t,品位3.7g/t,其礦化與中新世閃長岩成分的淺成斑岩侵入體有關。⑦巴布亞紐幾內亞火山岩型亞利希爾金礦床(573t,品位3.4g/t)。⑧前捷克斯洛伐克綠岩型塞利納-莫克爾金礦區。⑨巴西巴拉州砂金礦下部風化岩石中的佩達拉金礦床。80年代以來新發現的特大型金礦床還有:智利馬里昆加淺成熱液金礦-斑岩金礦帶的雷富希奧(可采儲量103t)、拉科伊帕(126t)等金礦床,整個礦帶金的地質儲量已超過四五百噸;美國阿拉斯加州諾克斯堡斑岩型銅金礦床(Au>124t);環太平洋火山岩區斑岩型銅金礦和火山岩型金礦的找礦也有巨大進展,如印度尼西亞的格拉斯貝格夕卡岩-斑岩型銅金礦床(1200t,品位1.8g/t)、巴圖希賈烏斑岩型金礦;菲律賓發現迪比迪奧斑岩型金礦;澳大利亞發現卡迪亞斑岩型金礦;智利發現塞羅卡塞爾和帕斯誇斑岩型金礦;秘魯和厄瓜多各發現了波里納和加比斑岩型金礦;美國發現了朱諾和諾克斯堡斑岩型金礦,還有麥克唐納火山岩型金礦等。目前,環太平洋火山岩區還在繼續工作和發展中。原蘇聯雅庫特的涅日達寧(475t,品位5g/t);馬丹加的邁斯科耶金礦(277t,品位12g/t);吉爾吉斯斯坦的庫姆托爾金礦(316t,品位4.4g/t),堪察加的阿梅季斯特金礦(96t,品位16g/t)等。另外,近年來有些著名老金礦區金儲量有明顯擴大,如南非蘭德金礦區新查明幾個儲量為幾百噸的金礦床,在該盆地深部發現了大型含金古礫岩型金礦床;多米尼加「老村莊」金礦儲量已擴大到600t以上。90年代以來,老地層中的金礦以及紅土型金礦也有大的發現,坦尚尼亞和委內瑞拉等在太古宙綠岩帶,馬里、尼日等在早元古代綠岩帶中均發現了大型金礦床;俄羅斯發現了特大型前寒武紀黑色頁岩型金(鉑)礦床;委內瑞拉1991年在綠岩帶地層分布區發現一大型紅土型金礦床(390t,品位1.25g/t)(古方,1994和何金祥,1998)。

此期間中國的金礦勘查工作發展迅速,取得了建國以來最輝煌的成就。發現和探明了一批大型金礦。值得注意的是,在黔西南的二疊系、三疊系中發現了很有前景的微細浸染型金礦,形成「黔西南金礦成礦遠景區」,被譽為滇黔桂「金三角」,成為中國新的黃金基地。此後,在四川、甘肅、陝西、寧夏等省(區)都相繼發現了該類型金礦,又找到一個陝甘川新的「金三角」區,進一步拓寬了找金領域。此外,膠東和小秦嶺地區老金礦區、帶,又發現一批新的礦床,如膠東台上超大型金礦,在廣東省雲開地區找到了焦家式破碎帶蝕變岩型金礦——河台金礦,在海南省找到抱板等一系列金礦,近來又找到石英脈型富金礦——抱倫金礦。還發現了一些新類型金礦,如:山東省發現花崗岩型(斑岩型?)金礦;內蒙古發現鉀長花崗岩脈型金礦;安徽省新橋發現鐵帽型金礦。近十多年的重大進展,在礦床類型上主要是繼續發現綠岩帶型金礦新礦床和擴大儲量;找到了一批剪切帶型大型金礦;微細浸染型(卡林型)金礦的找礦取得了重大突破。

從中國金礦類型看,應著重抓淺成低溫熱液型(火山-次火山岩型)、微細浸染型(卡林型)、蝕變岩型和綠岩型金礦的找礦。在強調尋找獨立金礦的同時,還需要重視尋找含金多金屬礦床,此外應特別重視構造的研究和分析

世界黃金資源豐富,分布廣泛,其儲量和儲量基礎分別占總資源量的58%和80%,而儲量占儲量基礎的73%,說明金礦勘查程度較高。但儲量和儲量基礎靜態保證年限分別為21年和29年,只能保證21世紀頭20年的生產。不過70年代以來的找金熱還在繼續,80年代以來發現不少大金礦,全球金礦的資源潛力仍較大,尤其是西南太平洋地區和拉美各國,黃金勘查前景可觀,儲量將不斷增多,保證程度也會進一步提高。

2)銀

據美國地質調查局統計,1998年世界銀儲量和儲量基礎分別為28×104t和42×104t。銀礦分布廣泛,儲量主要集中在墨西哥、加拿大、美國、澳大利亞、秘魯等國,它們佔世界總儲量的57%。世界銀資源約有2/3來自銅、鉛-鋅、金等有色金屬和貴金屬礦床中,1/3以產銀為主的脈型礦床。雖然最新發現是原生金、銀礦床,但巨大的未來儲量和資源預計仍來自副產銀的賤金屬礦床的發現。世界銀資源主要分布在3個巨型含銀構造帶中,即環太平洋帶、地中海帶和蒙古-鄂霍次克帶。銀成礦區的分布具規律性,它們都產於大洋—大陸過渡型成礦系統中;中—新生代褶皺帶的主要銀成礦區也都與大洋和大陸含礦構造的結合部位有關。最大的過渡型成礦系統的銀礦化時代為漸新世—中新世。第二個過渡型成礦系統為在大西洋和北冰洋中脊裂谷帶及相鄰褶皺帶的白堊紀—老第三紀的銀多金屬成礦區。銀的主要礦床類型有:①與中—新生代火山岩、次火山岩有關的淺成熱液礦床;②中溫熱液銀-有色金屬礦床;③中溫熱液銀-鈷-鎳礦床;④碳酸鹽中的交代型銀礦床等。

根據容礦岩石和主要有用元素組合劃分的主要銀礦床類型有:①陸相火山岩、次火山岩容礦的銀礦床;②海相鈣-鹼性火山岩和火山沉積岩容礦的含銀硫化物礦床;③碳酸鹽岩、夕卡岩容礦的銀鉛鋅交代礦床;④變質岩、碎屑沉積岩容礦的銀鉛鋅礦床;⑤前寒武紀變質火山岩、沉積岩、輝綠岩容礦的銀鈷鎳鉍砷脈狀礦床;⑥砂頁岩容礦的同生沉積礦床。由於銀礦多與其他金屬礦床共生,所以各種金礦、鉛鋅礦、銅礦勘查的成礦理論、礦床模式以及地質和物化探方法均可用於相應類型的銀礦勘查。找礦應根據各地區的地質構造環境、容礦岩石、礦化類型特點綜合考慮,合理選擇相應的勘查方法。

按賦礦岩石不同及金屬組合的差異,白鴿等(1994)提出中國銀礦床可分為8大類29個亞類,以產於火山岩系接觸蝕變岩系和構造破碎蝕變岩系最為重要。主要分布在地台邊緣、褶皺系,特別是濱太平洋構造岩漿活化區。成礦時代以中生代和元古宙為主。獨立銀礦床和銀金共生礦床以陸相火山岩和構造破碎蝕變岩型居多。與成礦有關的海相火山岩系多屬細碧角斑岩系,陸相火山岩和侵入岩主要是中酸性鈣鹼性岩石。銀的礦源層及賦礦地層以元古宙和古生界為主。銀礦的遷移、就位多受構造控制,合理運用綜合找礦方法是多快好省找銀的有效手段。

中國近十多年來加速了銀礦的找礦、勘查和開發,已成為世界主要銀資源國,銀礦成礦地質條件良好,資源遠景可觀。世界銀資源雖然豐富,但以伴生礦床為主,其開采利用受限。現有儲量和儲量基礎靜態保證年限分別為20年和30年,可見,儲量的保證程度不高,因此必須加強勘查,尤其是加強尋找以銀為主產品的獨立銀礦床。

3)鉑族金屬

據美國地質調查局統計,1998年鉑族金屬儲量和儲量基礎為70600t和77500t,其分布高度集中在南非、俄羅斯、加拿大和美國,佔世界總儲量的98%。在鉑族金屬中,鉑和鈀的產量約佔90%,其餘金屬約佔10%。佔世界總儲量絕大部分的鉑族金屬勘探和開採的主要礦床類型有:

(1)與基性-超基性岩有關的硫化銅鎳礦型鉑族金屬礦床。這類礦床是世界鉑族金屬儲量和產量的最主要來源。當前世界三大產鉑國家的鉑族金屬主要來源於此類礦床,其代表性的礦床有:南非布希維爾德雜岩體銅鎳硫化物-鉑族金屬礦床(鉑族金屬是主產品,銅、鎳、鈷和其他金屬為副產品);原蘇聯諾里爾斯克含鉑族金屬銅-鎳硫化物礦床和加拿大薩德伯里含鉑族金屬銅鎳硫化物礦床。

(2)與基性-超基性岩有關的鉻鐵礦型鉑族金屬礦床。這類礦床的重要性日益增大,80年代初在南非布希維爾德雜岩體中查明了與UG-2鉻鐵礦層有關的鉑族金屬礦床,使南非鉑族金屬儲量幾乎增加了一倍。該含鉑層主產鉑族金屬,鉻鐵礦作為副產品回收。此外,原蘇聯烏拉爾、衣索比亞和美國阿拉斯加等地的鉑礦床亦屬此類型。

(3)砂鉑礦床。砂鉑礦床與其他礦產的砂礦床區別不大。有殘積、坡積和沖積砂鉑礦床。分布在哥倫比亞、美國、加拿大和原蘇聯。此類礦床屬次要類型,其儲量只佔世界總儲量的百分之幾,其作用逐漸減少。

(4)其他類型。除上述類型外,還發現下述6種類型含鉑族金屬的礦床:①含鉑黑色頁岩銅礦床(如波蘭蔡希斯坦銅礦床);②產於各種銅、金礦脈中的鉑礦床(如美國內華達州波斯礦床);③含鉑族金屬斑岩型(浸染型)銅鉬礦床(如美國的克萊梅克斯);④含鉑黃銅礦型銅礦床(如原蘇聯烏拉爾);⑤含鉑錫石-硫化物礦床(如原蘇聯遠東的一些礦床);⑥含鉑鈾-硫化物礦床(如加拿大安大略省)。

對鉑族金屬的勘查和研究重點是基性-超基性層狀侵入體,在侵入的岩漿岩體中前寒武紀層狀侵入體中的鉑族金屬具有極大的工業潛力。如南非布希維爾德、辛巴威大岩牆的大型層狀岩體、美國蒙大拿州的斯提爾沃特等。除了層狀岩體,鉑族金屬礦化還可能與屬於其他建造的基性-超基性侵入體有關,其特點是具有多種成礦專屬性(銅鎳硫化物、鉻鐵礦、鈦磁鐵礦等)。近年來積極研究蛇綠岩帶,特別是地中海的蛇綠岩帶。無論在侵入岩還是火山岩中都發現了鉑族元素的富集。在侵入的超基性岩石的硅酸鹽相中發現了鉑族金屬。與前寒武紀綠岩帶火山岩系中分異的超基性熔岩有關的科馬提岩型富銥硫化鎳礦床很有遠景。在加拿大薩斯喀徹溫省的元古宙沉積物中,發現了可作為鉑族金屬資源新來源地的鈾金鉑族金屬礦石,硒銻鉍是鉑族元素異常的指示標志,有大量的鉑族金屬硒化物。某些熱液型鈾礦脈也富有鉑族元素,故必須認真研究鈾礦石成分中的鉑族金屬;鉑族金屬砂礦普查也是一項極為迫切的任務;將來尤其應注意鉑族金屬的新類型,即古代和現代海盆中的沉積物(鎂質沉積物、鐵錳結殼、高碳質頁岩)和噴出岩(大陸區的橄欖粗玄岩和大洋區的玻質安山岩),例如要研究太平洋的鐵鎂沉積物,這種沉積物所含的鉑族金屬比類似的大陸沉積物高出100倍,鈷結殼普遍含有鉑。

值得強調的是,近幾年發現的含重要的鉑族金屬礦化,其分布大部分與金礦化重合,如俄羅斯西伯利亞產在新元古代與黑色頁岩有關的沉積岩系中的中溫熱液型特大型「干谷」金礦等,這種非傳統金鉑礦床在烏茲別克、吉爾吉斯斯坦和巴西等國均有出現。對於中國來說,也應注意與新元古代—早古生代黑色頁岩有關的多種金屬礦床,在原蘇聯東部地區發現了一些重要的甚至是世界級的大金礦床以及金鉑礦床,在中國應注意研究成礦環境和控礦條件,創造性地推進此類礦床的找礦工作。

總之,世界鉑族金屬資源豐富,儲量充足,保證程度高,按年產量平均283t計,鉑族金屬儲量和儲量基礎靜態保證年限分別為191年和223年。但由於鉑族金屬已有儲量高度集中,所以各國為保證供應,仍需進行不斷的勘查。

2. 任務貴金屬分析方法的選擇

任務描述

貴金屬元素由於其性質的特殊性,在樣品溶解、分離富集等方面與一般元素有很大的不同之處。通過本次任務的學習,加深對貴金屬元素性質的了解,能根據礦石的特性、分析項目的要求及干擾元素的分離等情況正確選擇分離和富集方法,學會基於被測試樣中貴金屬元素含量的高低不同以及對分析結果准確度的要求不同而選用適當的分析方法,能正確填寫樣品流轉單。

任務分析

一、貴金屬在地殼中的分布、賦存狀態及其礦石的分類

貴金屬元素是指金、銀和鉑族(銠、釕、鈀、鋨、銥、鉑)共8 種元素,在元素周期表中位於第五、六周期的第Ⅷ族和第IB副族中。由於鑭系收縮使得第二過渡元素(釕、銠、鈀、銀)與第三過渡元素(鋨、銥、鉑、金)的化學性質相差很小,因此貴金屬元素的化學性質十分相近。

鉑族元按其密度不同,分為輕重兩族。釕、銠、鈀為輕族;鋨、銥、鉑為重族。

金在自然界大都以自然金形式存在,也能和銀、銅和鉑族元素形成天然合金。根據最新研究成果,金的地殼豐度值僅為1 ng/g。金礦床中伴生的有用礦產很多。在脈金礦或其他原生金礦床中,常伴生有銀、銅、鉛、鋅、銻、鉍和釔等;在砂金礦床中,常伴生有金紅石、鈦鐵礦、白鎢礦、獨居石和剛玉等礦物。此外,在有色金屬礦床中,也常常伴生金。金的邊界品位一般為1 g/t。一般自然金里的金含量大於80%,還有少量的銅、鉍、銀、鉑、銻等元素。

銀在地殼中的平均含量為1×10-7,在自然界多以硫化物形式存在,單獨存在的輝銀礦(Ag2S)很少遇見,而且主要伴生在銅礦、鉛鋅礦、銅鉛鋅礦等多金屬硫化物礦床和金礦床中。在開采和提煉銅、鉛、鋅、鎳和金主要組分時,可順便回收銀。一般含銀品位達到5~10 g/t即有工業價值。

鉑族元素在自然界分布量很低,鉑在地殼中的平均豐度僅為5×10-9,鈀為5×10-8。它們和鐵、鈷、鎳在周期表上同屬第Ⅷ族,因此也與鐵、鈷、鎳一樣,具有親硫性。鉑族元素常與鐵元素共生,它們主要富集在與超基性岩和基性岩有關的銅鎳礦床、鉻鐵礦床和砂礦床內。銅鎳礦床中所含鉑族元素以鉑、鈀為主,其次是銠、釕、鋨、銥。鉻鐵礦中所含鉑族元素以鋨、釕、銥為主。鉑族元素之間,以及它們與鐵、鈷、鎳、銅、金、銀、汞、錫、鉛等元素之間能構成金屬互化物。在自然界存在自然鉑和自然鈀。自然鉑含鉑量為84%~98%,其餘為鐵,及少量鈀、銥、鎳、銅等。自然鈀含鈀量為86.2%~100%,同時含有少量鉑、銥、銠等。自然釕很少見,我國廣東省發現的自然釕中含有91.1%~100% 的釕。鉑族元素還可以與非金屬性較強的第Ⅵ主族元素氧、硫、硒、碲及第V主族元素砷、銻、鉍等組成不同類型的化合物。目前已知的鉑族元素礦物有120多種。在一些普通金屬礦物(如黃銅礦、磁黃鐵礦、鎳黃鐵礦、黃鐵礦、鉻鐵礦等)以及普通非金屬礦物(如橄欖石、蛇紋石、透輝石等)中也可能含有微量鉑族元素。

鉑族元素的共同特性是具有優良的抗腐蝕性、穩定的熱電性、高的抗電火花蝕耗性、高溫抗氧化性能以及良好催化作用,故在工業上應用很廣泛,特別是在國防、化工、石油精煉、電子工業上不可缺少的重要原料。

二、貴金屬的分析化學性質

(一)化學性質

1.金

金具有很高的化學穩定性,即使在高溫條件下也不與氧發生化學作用,這大概就是在自然界中能夠以自然金甚至是以微小金顆粒存在的重要原因。金與單一的鹽酸、硫酸、硝酸和強鹼均不發生化學反應。金能夠溶解在鹽酸和硝酸的混合酸中,其中在王水中的溶解速率是最快的。用於分析化學中的金標准溶液通常就是以王水溶解純金來制備,但需要用鹽酸反復蒸發除去多餘的硝酸或氮氧化合物。在有氧化劑存在的鹽酸中,如 H2O2、KMnO4、KClO3、KBrO3、KNO3和溴水等,金也能夠很好被溶解,這主要是由於鹽酸與氧化劑相互作用產生新生態的氯氣同金發生反應所致。

2.銀

銀有較高的化學穩定性,常溫下不與氧發生化學作用,在自然界同樣能夠以元素形態存在。當與其他元素發生化學反應時,通常形成正一價的銀化合物。在某些條件下也可生成正二價化合物,例如AgO和AgF2,但這些化合物不穩定。

金屬銀易溶於硝酸生成硝酸銀,也易溶於熱的濃硫酸生成硫酸銀,而不溶於冷的稀硫酸中。銀在鹽酸和王水中並不會很快溶解,原因在於初始反應生成的Ag-以AgCl沉澱沉積在金屬表面而形成一層灰黑色的保護膜,阻止了銀的進一步溶解。但是如果在濃鹽酸中加入少量的硝酸,銀的溶解是比較快的。這是因為形成的 AgCl 又生成可溶性的[AgCl2-配離子。這一反應對含銀的貴金屬合金材料試樣的溶解是很有用的。銀與硫接觸時,會生成黑色硫化銀;與游離鹵作用生成相應的鹵化物。銀飾品在空氣中長久放置或佩戴後失去光澤常常與其表面上硫化物及其氯化物的形成有關。在有氧存在時,銀溶解於鹼金屬氰化物而生成[Ag(CN)2-配離子。銀在氧化劑參與下,如有Fe3+時也能溶於酸性硫脲溶液而形成復鹽。

3.鉑族金屬

鉑族金屬在常溫條件下是十分穩定的,不被空氣腐蝕,也不易與單一酸、鹼和很多活潑的非金屬元素反應。但是在確定的條件下,它們可溶於酸,並同鹼、氧和氯氣相互作用。鉑族金屬的反應活性在很大程度上依賴於它們的分散性以及同其他元素,即合金化的元素形成中間金屬化合物的能力。

就溶解能力而言,鉑族金屬粉末較海綿狀的易於溶解,而塊狀金屬的溶解是非常緩慢的。與無機酸的反應,除鈀外,鉑族金屬既不溶於鹽酸也不溶於硝酸。鈀與硝酸反應生成Pd(NO32。海綿鋨粉與濃硝酸在加熱條件下反應生成易揮發的OsO4。鈀、海綿銠與濃硫酸反應,生成相應的PdSO4、Rh2(SO43。鋨與熱的濃硫酸反應生成OsO4或OsO2。鉑、銥、釕不與硫酸反應。王水是溶解鉑、鈀的最好溶劑。但王水不能溶解銠、銥、鋨和釕,只有當它們為高分散的粉末和加熱條件下可部分溶解。在有氧化劑存在的鹽酸溶液中(如H2O2、Cl2等)於封管的壓力條件下,所有的鉑族金屬都能被很好地溶解。

通常,鹼溶液對鉑族金屬沒有腐蝕作用,但當加入氧化劑時則有較強的相互作用。如OsO4就能夠在鹼溶液中用氯酸鹽氧化金屬鋨來獲得。在氧化劑存在條件下,粉末狀鉑族金屬與鹼高溫熔融,反應產物可溶於水(對於Os和Ru)、鹽酸、溴酸和鹽酸與硝酸的混合物中,由此可將難溶的鉑族金屬轉化為可溶性鹽類。高溫熔融時,常用的混合熔劑有:NaOH+NaNO3(或NaClO3)、K2CO3+KNO3、BaO2+BaNO3、NaOH+Na2O2和Na2O2等。利用在硝酸鹽存在條件下的NaOH或KOH的熔融、利用Na2O2的熔融以及利用BaO2的高溫燒結方法通常被認為是將鉑族金屬如銠、銥、鋨、釕轉化成可溶性化合物的方便途徑。

在鹼金屬氯化物存在條件下,鉑族金屬的氯化作用同樣是將其轉化成可溶性化合物的最有效途徑之一。

(二)貴金屬分析中常用的化合物和配合物

1.貴金屬的鹵化物和鹵配合物

貴金屬的鹵化物或鹵配合物是貴金屬分析中最重要的一類化合物,尤其是它們的氯化物或氯配合物。因為貴金屬分析中大多數標准溶液的制備主要來自這些物種;鉑族金屬與游離氯反應,即氯化作用,被廣泛用於分解這些金屬;更重要的是在鉑族金屬的整個分析化學中幾乎都是基於在鹵配合物水溶液中所發生的反應,包括分離和測定它們的方法。

鉑族金屬配合物種類繁多,能與其配位的除鹵素外,還有含O、S、N、P、C、As等配位基團,常見的有

NH3、NO、NO2、PH3、PF3、PCl3、PBr3、AsCl3、CO、CN-和多種含S、N、P的有機基團。貴金屬的簡單化合物在分析上的重要性遠不如其配合物。對於金或銀雖然形成某些穩定配合物,但無論其種類或數量都無法與鉑族金屬相比擬。

2.貴金屬氧化物

金、銀的氧化物在分析上並不重要。金的氧化物有Au2O3、Au2O,Au2O很不穩定,與水接觸分解為Au2O3和Au。用硝酸汞、乙酸鹽、酒石酸鹽等還原劑還原Au(Ⅲ)可得到Au2O。Au(Ⅲ)與NaOH作用時,生成Au(OH)3沉澱。通常,Au(OH)3以膠體形態存在,所形成的膠粒直徑一般為80~200 nm。

向銀溶液中小心加入氨溶液時可形成白色的氫氧化銀。當以鹼作用時則有棕色的氧化銀析出。氧化銀呈鹼性,能微溶於鹼並生成[Ag(OH )2-;在300℃條件下分解為 Ag和O2

鉑族金屬及其化合物在空氣中灼燒可形成各種組分的氧化物。由於許多氧化物不穩定,或者穩定的溫度范圍比較窄,或者某些氧化物具有揮發性,因此在用某些分析方法測定時要十分注意。例如,一些採用重量法的測定需在保護氣氛中灼燒成金屬後稱重。Os(Ⅷ)、Ru(Ⅷ)的氧化物易揮發,這也是與其他貴金屬分離的最好方法。鉑族金屬對氧的親和力順序依次為:Pt<Pd<Ir<Ru<Os。鉑的親和力最差,但粉末狀的鉑能很好與氧結合。貴金屬的氧化物在溶液中多呈水合氧化物形式存在。

3.貴金屬的硫化物

形成硫化物是貴金屬元素的共性,但難易程度不同。其中IrS生成較難,而PdS、AgS較容易形成。貴金屬硫化物均不溶於水,其溶解度按下列順序依次減小:Ir2S3、Rh2S3、PtS2、RuS2、OsS2、PdS、Au2S3、Ag2S。在貴金屬的氯化物或氯配合物(銀為硝酸鹽)溶液中,通入H2S氣體或加入Na2S溶液可得到相應的硫化物沉澱。

4.貴金屬的硝酸鹽和亞硝酸鹽化合物或配合物

在貴金屬的硝酸鹽中,AgNO3是最重要的化合物。分析中所用的銀標准溶液都是以AgNO3為初始基準材料配製的。其他貴金屬的硝酸鹽及硝基配合物不穩定,易水解,在分析中較少應用。鉑族金屬的亞硝基配合物是一類十分重要的配合物。鉑族金屬的氯配合物與NaNO2在加熱條件下反應,生成相應的亞硝基配合物。這些配合物很穩定,在pH 8~10的條件下煮沸也不會發生水解。利用這種性質可進行貴金屬與賤金屬的分離。

三、貴金屬礦石礦物的取樣和制樣

含有貴金屬元素的樣品在分析之前必須具備兩個條件:①樣品應是均勻的;②樣品應具有代表性。否則,無論分析方法的准確度如何高或分析人員的操作如何認真,獲得的分析結果往往是毫無意義的。此外,隨著科學技術的發展,貴金屬資源被廣泛應用於各工業部門和技術領域,由於貴金屬資源逐漸減少,供需矛盾日漸突出,其價格日趨昂貴,因此對分析結果准確性的要求比其他金屬要高。

貴金屬礦石礦物的取樣、加工是為了得到具有較好代表性和均勻性的樣品,使所測試樣品中貴金屬的含量能夠較真實地反映原礦的情況,避免取樣帶來的誤差。貴金屬在自然界中的賦存狀態很復雜,又由於貴金屬元素的含量較低,故分析試樣的取樣量必須滿足兩個因素:①分析要求的精度;②試樣的均勻程度,即取出的少量試樣中待測元素的平均含量要與整個分析試樣中的平均含量一致。實際上貴金屬元素在礦石中的分布並不均勻,往往集中在少數礦物顆粒中,要達到取出的試樣與總試樣完全一致的要求是很難做到的。因此,只能在滿足所要求的分析誤差范圍內進行取樣,增加取樣量,分析誤差可能會減小。試樣中貴金屬礦物的破碎粒度與取樣量有很大關系,粒度愈大,試樣愈不均勻,取樣量也應愈大,因此加工礦物試樣時應盡可能磨細。為了達到一定的測量精度,除滿足上述取樣量的條件外,還應滿足測定方法的靈敏度。

一般的礦樣,可按常規方法取樣、制樣。金多以自然金的形式存在於礦石礦物中,它的粒度變化較大,大的可達千克以上,而微小顆粒甚至在顯微鏡下都難以分辨。金的延展性很好,它的破碎速度比脈石的破碎速度慢,因此對未過篩的和殘留在篩縫中的樣品部分絕對不能棄之,此部分大多含有自然金。金礦石的取樣與加工一般按切喬特經驗公式進行。對於比較均勻的樣品,K取值為0.05,一般金礦石樣品,K取值為0.6~1.5。

對於較難加工的金礦石,在棒磨之前加一次盤磨碎樣並磨至0.154mm,因為棒磨機的作用是用鋼棒沖擊和擠壓岩石再磨細金粒,能滿足一般金粒較細的試樣所需的破碎粒度。含有較粗金粒的試樣,用棒磨機只能使金粒壓成片狀或帶狀,達不到破碎的目的。而盤磨機是利用搓壓的作用力使石英等硬度較大的物料搓壓金粒來達到破碎的目的。

在金礦樣的加工過程中,應注意以下幾個方面:

(1)如果礦樣量在1kg以下,碎樣時應磨至200目。一半送分析用,一半作為副樣。如果礦樣量在1 kg以上,按加工流程進行破碎,作基本分析的樣品重量不應少於500~600 g。

(2)若樣品中含有明金時,應增設80目過篩和篩上收金的過程。

(3)對於1∶20萬區域化探水系沉澱物樣品,應將原分析樣混勻後分取40g,用盤磨粉碎至200目,混勻後作為金的測定樣。

(4)在過篩和縮分過程中,任何時間都不能棄去篩上物和損失樣品。

(5)所使用的各種設備每加工完一個樣品後必須徹底清掃干凈,並認真檢查在縫隙等處有無金粒殘留。

(6)礦樣經棒磨機粉碎至200 目後,送分析之前必須再進行混勻,以防止因金的密度大在放置時間過久或運送過程中金下沉而導致樣品不均勻。

由於金在礦石中的不均勻性,要製取有代表性、供分析用的礦樣,應盡可能地增大礦石取樣量。在磨樣過程中,對分離出粗粒的金應分別處理。其他貴金屬礦樣的取樣與加工要比金礦石的容易。

為了獲得准確的分析結果,貴金屬試樣在分析之前,取樣與樣品的加工,試樣的分解將是整個分析工作中的重要環節。另一方面,由於在大多數的分析方法中,獲得的分析結果常常是通過與已知的標准物質的含量,包括標准溶液和標准樣品進行比較獲得的,因此,准確的分析結果同樣也依賴於貴金屬標准溶液的准確制備。

四、貴金屬礦樣的樣品處理技術

貴金屬礦石礦物的分解有其特殊性,是分析化學中的難題之一。因為多數貴金屬具有很強的抗酸、鹼腐蝕的特點,常用的無機溶劑和分解技術難以分解。

含銠、銥和釕等試樣,在常溫、常壓,甚至較高溫度、壓力下用王水也難以分解。

砂鉑礦多由超基性岩體中的鉻-鉑礦風化次生而成,其密度及硬度極高、化學惰性極強,在高溫、高壓條件下溶解也較慢。

鋨銥礦是以鋨和銥為主的天然合金,晶格類型的差別較大(銥為等軸晶系,鋨為六方晶系)。含鋨高時稱為銥鋨礦,呈鋼灰色至亮青銅色;含銥高時稱為鋨銥礦,呈明亮錫白色。它們的密度都很大,性脆且硬,含銥、釕高時磁性均較強,鋨高時相反。化學性質也都很穩定,於王水中長時間煮沸難以被分解。

為了分解這些難溶物料,需要引入一些特殊的技術,如焙燒預處理技術、鹼熔融技術、加壓酸消解技術等。

(一)焙燒預處理方法

貴金屬在礦石中除以自然金、自然鉑等形式存在外,還以各種金屬互化物形式存在,並常伴生在硫化銅鎳礦和其他硫化礦中。用王水分解此類礦樣時,由於硫的氧化不完全,易產生元素硫,並吸附金、鉑、鈀等,使測定結果偏低,尤其對金的吸附嚴重,故需要先進行焙燒處理,使硫氧化為SO2而揮發。焙燒溫度的控制是很重要的,溫度過低,分解不完全;溫度過高,會燒結成塊,影響分析測定。常用的焙燒溫度為600~700℃,焙燒時間與試樣量和礦石種類有關,一般為1~2h。不同硫化礦的焙燒分解情況不同,其中黃鐵礦最易分解,其次是黃銅礦,最難分解的是方鉛礦。以下是幾種貴金屬礦石的焙燒處理方法。

(1)含砷金礦的焙燒。先將礦石置於高溫爐中,升溫至400℃恆溫2h,使大部分砷分解、揮發,繼續升溫至650℃,使硫和剩餘的少量砷完全揮發。於礦石中加入NH4NO3、Mg(NO32等助燃劑,可提高焙燒效率,縮短焙燒時間。如果金礦中砷的含量在0.2% 以上,且砷含量比金含量高800倍的條件下焙燒時,會生成砷和金的一種易揮發的低沸點化合物而使金損失,此時的焙燒溫度應控制在650℃以下。當金礦石中硅含量較高時,加入一定量NH4HF2可分解SiO2

(2)含銀硫化礦的焙燒。先將礦石置於高溫爐中,升溫至650℃,恆溫2h,使硫完全揮發。當礦石中硅含量較高時,即使加入NH4HF2,由於焙燒過程中生成難溶的硅酸銀,使測定結果嚴重偏低。為此,用酸分解焙燒試樣時,加入HF以分解硅酸銀,可獲得滿意的結果。

(3)含鉑族元素硫化礦的焙燒。與含金硫化礦的焙燒方法相同。

(4)含鋨硫化礦的焙燒。試樣進行焙燒時,易氧化為OsO4形式揮發損失,於焙燒爐中通入氫氣,硫以H2S形式揮發;或按10∶1∶1∶1比例將礦石、NH4Cl、(NH42CO3、炭粉混合後焙燒,可加速硫的氧化,對鋨起保護作用。

(二)酸分解法

貴金屬物料的酸分解法是最常用的方法,操作簡便,不需特殊設備。常用的溶劑是王水,它所產生的新生態氯具有極強的氧化能力,是溶解金礦和某些鉑族礦石的有效試劑。溶解金時可在室溫下浸泡,加熱使溶解加速。溶解鉑、鈀時,需用濃王水並加熱。此外,分解金礦的試劑很多,如HCl-H2O2、HCl-KClO3、HCl-Br2等。被硅酸鹽包裹的礦物,應在王水中加少量HF或其他氟化物分解硅酸鹽。酸分解方法不能用於含銠、銥礦石的分解,此類礦石只有在高溫、高壓的特定條件下強化溶解才能完全溶解。

(三)鹼熔法

固體試劑與試樣在高溫條件下熔融反應可達到分解的目的。最常用的是過氧化鈉熔融法,幾乎可以分解所有含貴金屬的礦石,但對粗顆粒的鋨銥礦很難分解完全,常需要用合金碎化後再鹼熔才能分解完全。本法的缺點是引入了大量無機鹽,對坩堝腐蝕嚴重,又帶入了大量鐵、鎳。使用鎳坩堝還能帶入微量貴金屬元素。此法多用於無機酸難以分解的礦石。

五、貴金屬元素的分離和富集方法

貴金屬元素在岩石礦物中的含量較低,因此,在測定前對其進行分離富集往往是必要且關鍵的一步。貴金屬元素的分離和富集有兩種方法;一種是干法分離和富集——火法試金;一種是濕法分離和富集——將樣品先轉為溶液,然後採用沉澱、吸附、離子交換、萃取、色層等方法進行分離富集貴金屬與賤金屬分離,主要有共沉澱分離法、溶劑萃取法、離子交換分離法、活性炭分離富集法、泡沫塑料富集法及液膜分離富集法等。目前應用最廣泛的是火試金法、泡沫塑料法、萃取法。具體方法詳見任務2、任務3、任務4的相關內容。

六、貴金屬元素的測定方法

(一)化學分析法

1.重量法測定金與銀

將鉛試金法得到的金、銀合粒,稱其總量。經「分金後」得到金粒,稱重。兩者重量之差為銀的重量。

為了減少金在灰吹中的損失和便於分金,在熔煉時通常加入毫克量的銀。如果試樣中含金量較高,加入的銀量必須相應增加,以達金量的3倍以上為宜。低於此數時,分金不完全,且銀不能完全溶解,影響測定結果。

在實際應用中,不同含金量可按表7-1所示的銀與金的比例加入銀,可滿意地達到分金效果。

表7-1 銀與金的比例

如合粒中含銀量低、金量高時,可稱取兩份試樣,一份不加銀,所得合粒稱重,為金銀合量。另一份加銀,分金後測金。二者重量之差為銀量。亦可先將金、銀合粒稱重,再加銀灰吹,然後進行分金,測得金量。差減法得銀量。

分金可採用熱硝酸(1∶7),此時合粒中的銀、鈀以及部分鉑溶解,而金不溶並呈一黑色的整粒留下來。如果留的下金粒帶黃色,則表示分金不完全,應當取出,補加適量銀,包在鉛片中再灰吹,然後分金。

用硝酸(1∶7)分金後,金粒中還殘留有微量銀,可再用硝酸(1∶1)加熱數分鍾除去。

2.滴定法

在貴金屬元素的滴定法中,主要利用貴金屬離子在溶液中進行的氧化還原反應、形成穩定配合物反應、生成難溶化合物沉澱或被有機試劑萃取的化合反應。被滴定的貴金屬離子本身多數是有顏色的,而且存在著復雜的化學形態和化學平衡反應,故導致滴定法的應用有一定的局限性。

金的滴定法主要依據氧化還原反應,包括碘量法、氫醌法、硫酸鈰滴定法、釩酸銨滴定法及少數催化滴定法和原子吸收-碘量法聯合的分析方法。其中碘量法和氫醌法在我國應用最普遍,它們與活性炭或泡塑吸附分離聯用,方法的選擇性較好,且可測得微量至常量的金,已成為經典的測定方法或實際生產中的例行測定規程。由於樣品的成分的復雜性,故用活性炭吸附分離-碘量法測定金時,還應針對試樣的特殊性採取相應的預處理手段。例如,含鉛、銀高的試樣,可加入5~7g硫酸鈉,煮沸使二氯化鉛轉化為硫酸鉛沉澱過濾除去,銀用鹽酸溶液(2+98)洗滌,可避免氯化銀沉澱以銀的氯配離子形式進入溶液中而被活性炭吸附。含鐵、鉛、銅、鋅的試樣,在滴定時加入0.5~1 g氟化氫銨可掩蔽50mg鐵、鉛,3~5mL的EDTA溶液(25g/L)可掩蔽大量鉛、銅、鋅,但需立即加入碘化鉀,以避免Au(Ⅲ)被還原為Au(Ⅰ)。含硫高時,於馬弗爐中500℃溫度下焙燒3h後再於650~700℃恆溫1~2h,可避免金的分析結果偏低。含銻的試樣,用氫氟酸蒸發2次,可消除其對金的影響。試樣中含鉑和鈀時,會與碘化鉀形成紅色和棕色碘化物,且消耗硫代硫酸鈉,可於滴定時加入5mL硫氰酸鉀溶液(250g/L),使之形成穩定的配合物而消除干擾。用碘量法測定金的誤差源於多種因素:金標准溶液的穩定性、活性炭吸附金的酸度、水浴蒸發除氮氧化物的條件、澱粉指示劑用量、滴定前碘化鉀的加入量、分取試液和滴定液的濃度、標定量的選擇等,因此應予以注意。

關於銀的化學滴定法,應用最普遍的是硫氰酸鉀(銨)和碘化鉀沉澱滴定法,其次是硫代硫酸鈉返滴定法、硫酸亞鐵氧化還原滴定法和二硫腙萃取滴定法等。

硫氰酸鉀滴定法測定銀:將試金所得的金、銀合粒用稀硝酸溶解其中的銀,以硫酸鐵銨為指示劑,用硫氰酸鉀標准溶液滴定至淡紅色,即為終點。其主要反應式如下:

Ag+KCNS→K+AgCNS↓

Fe3++3KCNS→3K+Fe(CNS)3

在鉑族金屬的滴定中,以莫爾鹽還原Pt(Ⅳ),用釩酸銨返滴定法或二乙基二硫代氨基甲酸鈉滴定法的條件苛刻,選擇性差,不能用於組成復雜的試樣分析中。於pH為3~4酸性介質中,長時間煮沸的條件下,Pt(Ⅳ)能與EDTA定量絡合,在乙酸-乙酸鈉緩沖介質中,用二甲酚橙作指示劑,乙酸鋅滴定過量的EDTA,可測定5~30mg Pd。利用這一特性,採用丁二肟分離鈀,用酸分解濾液中的丁二肟,可測定含鉑、鈀的冶金物料中的鉑。Pd(Ⅱ)的滴定測定方法較多,常見的是利用形成難溶化合物沉澱和穩定配合物的反應。在較復雜的冶金物料中,採用選擇性試劑掩蔽鈀,二甲酚橙作指示劑,鋅(鉛)鹽滴定析出與鈀等量的EDTA測定鈀的方法較多。

(二)儀器分析法

貴金屬在地殼中的含量很低,因此各種儀器分析方法在貴金屬的測定中獲得了非常廣泛的應用。主要有可見分光光度法、原子吸收光譜法、發射光譜法、電感耦合等離子體原子發射光譜法、電感耦合等離子體質譜法等。具體的應用請參閱本項目的任務2、任務3、任務4的相關內容。

七、貴金屬礦石的分析任務及其分析方法的選擇

貴金屬礦石的分析項目主要是金、銀、銠、釕、鈀、鋨、銥、鉑含量的測定,除精礦外,一般礦石中貴金屬的含量都比較低,因此,在選擇分析方法時,靈敏度是需要重點考慮的因素。一般,銀的測定主要用原子吸收光譜法和可見分光光度法,且10 g/t以上含量的不需要預富集,可直接測定。可見分光光度法、原子吸收光譜法、電感耦合等離子體原子發射光譜法、電感耦合等離子體質譜法在金的測定上都獲得了廣泛的應用。金的測定一般都需要採取預富集手段。銠、釕、鈀、鋨、銥、鉑在礦石中含量甚微,因此對方法的靈敏度要求較高。目前,電感耦合等離子體質譜法在銠、釕、鈀、鋨、銥、鉑的測定的應用已經越來越廣泛和成熟。另外光度法、電感耦合等離子體發射光譜法也在銠、釕、鈀、鋨、銥、鉑的測定中發揮了重要作用。

技能訓練

實戰訓練

1.學生實訓時按每組5~8人分成幾個小組。

2.每個小組進行角色扮演,利用所學知識並上網查詢相關資料,完成貴金屬礦石委託樣品從樣品驗收到派發樣品檢驗單工作。

3.填寫附錄一中質量表格1、表格2。

3. 鉛的提取 方程式

以下內容節選自網路文庫,供參考:

目前世界上煉鉛以火法煉鉛為主,火法煉鉛一般包括原料准備(配料、制粒、燒結焙燒)、還原熔煉製取粗鉛和粗鉛精煉三大工序。煙氣制酸、煙塵綜合回收以及從陽極泥回收金銀等貴金屬也是火法煉鉛工藝的重要組成部分。 

鉛精燒結焙燒有兩個目的:一是將原料中的硫氧化除去,並以SO2形式送去制硫酸;二是使部分伴生金屬氧化並與SiO2等脈石成分生成MeO.SiO2低熔點液相,使細粉狀鉛精礦粘結成多孔硬塊,以利還原熔煉。 

(1)備料  進入燒結工序的物料包括鉛精礦、石英熔劑、燒結返料,三者的配比為30:10:60。鉛精礦一般含有(%):Pb 50-60、Zn 4-6、Cu 0.2、S15-25、Fe 14、SiO2 1-2。此外,還伴生有Ag、Bi、Cd、In等有價金屬。配好的物料,經過混合和制粒,用布料機均勻地平鋪在燒結機上進行燒結焙燒。    

(2)燒結  現代燒結作業均採用帶式燒結機,面積為60-70m3。工作時,鋪滿爐料的燒結機在傳動機械帶動下向前移動,經過點火裝置處爐料被火焰點燃,並在強制通過料層吸入(或鼓出)的大量窯中氧的作用下,料層溫度迅速上升到1073-1173K,爐料中發生了一系列的燒結反應。     

爐料中主要鉛礦物PbS與O2反應生成PbO和SO2: 

3PbS+5O2=2PbO+PbSO4+2SO2 

3PbSO4+PbS=4PbO+4SO2↑

還有少量金屬鉛生成: 

PbS+PbSO4=2Pb+2SO2↑

在爐料中含量較高的黃鐵礦(FeS2)發生分解並進一步氧化成FeO, Fe2O3和SO2,進而與SiO2, PbO化合,生成為硅酸鹽(2FeO.SiO2、xPbO.SiO2)和亞鐵酸鹽(xPbO.yFe2O3)。以上鹽類在焙燒作業溫度下均呈液相,粉狀爐料在此液相作用下,形成堅硬多孔大塊。這些低熔點鹽是燒結過程的粘結劑。燒結料經過破碎篩分,篩至50-150mm塊料送鼓風爐熔煉,篩下粉料返配料,含SO2煙氣送去制酸。 

影響燒結焙燒效果的因素有:①爐料配比與化學成分;②爐料水分;③爐料粒度;④料層厚度;⑤點火溫度;⑥小車運行速度;⑦吸風風量與鼓風壓力、風量;⑧煙氣SO2濃度等。 

燒結焙燒典型技術經濟指標為:料層厚度250-300 mm,床能力25-30 t/(m2·d),台車速度0.8-1.0 m/min,燒結塊含硫1.5%-2%,混合料含硫6%,含水5%-6%,成品塊率 27%-30%,脫硫率88.5%,點火溫度800-1000℃,煙氣SO2濃度3%-4.5%,鼓風壓力2.5-4.5 kPa,強度18-23m3 /(m2·min),燒結溫度1000℃,時間16-20 min,垂直燒結速度12-15 mm/min.



4. 最昂貴的金屬排名,有前十就行了,如果有前50的話。有加分的,謝謝。

  1. 銣源

釤、銪、釓、鋱、釔、鎂、鎇、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、鑥、 氫、鈧、鈈、釷、鎿、鈹、、錒、鑭、鈰、鐠、釹、鉕、鈾、鉿、鋁、鈦、鋯、釩、錳、鈮、鋅、鉻、鎵、鐵、鎘、銦、鉈、鈷、鎳、鉬、錫、鉛、氘分子、氫分子、銅、鍀、釙、汞、銀、銠、鈀、鉑、金。

5. 金元素地球化學性質及其遷移富集條件

金、銀為稀有貴金屬元素,在塊狀硫化物礦床中屬伴生類型,是伴生元素中主要的綜合利用對象。它們在岩石圈中的分布量是很小的,因其有特殊的經濟價值和易被采、選、冶的特點,即使在金屬量級上遠遠低於主金屬元素Cu、Pb、Zn(諸如小鐵山礦床),也把金、銀列為主金屬元素之內,甚至對原礦床類型的歸屬與命名均可發生影響。從元素的地球化學性質分析,Au、Ag與Cu、Zn、Pb等元素同屬親銅元素(副族),具有相同的外電子層(18)結構,在地殼中形成穩定的硫化物。在熱流體中一般以配合物形式遷移;當介質中氧濃度大,氟、氯存在時,尚且穩定;當介質S、Se、Te、

等濃度大時,配合物變得不穩定而沉澱下來,由於硫化物是共價鍵或金屬鍵型,與氧化物的離子鍵在結晶化學上有較大差別。由於離子化電勢高,不易放出價電子,有趨向於生成自然元素(Au、Ag、Cu等)狀態。金、銀在塊狀硫化物礦

圖5-39古陸塊上與花崗岩類有關的(小秦嶺式)石英脈型金礦床模式圖(據裴榮富,1995)

圖5-40康古爾金礦床26線剖面圖(據曾章仁等,1996)

l—凝灰質砂岩;2凝灰岩;3—沉凝灰岩;4—安山岩;5—英安岩;6—正長斑岩(次粗面岩);7—糜棱岩及千糜岩;8—金礦體;9銅礦體;10—鉛鋅礦體;11—鑽孔

床內相對富集是在親銅(硫)元素地球化學場的背景上,在噴氣-火山成因類硫化物成礦過程中實現的。但由於金、銀與銅、鋅、鉛在元素周期表中位置上的差異,還可能發生再分散、再富集的多階段成礦特徵,小鐵山就具有這樣的特點,可作為例子。

根據孫培基、韋永福等(1996)在《當代中國金礦地質》中有關火山岩地區金礦的主要類型、控礦條件、礦床模式的論述,結合北祁連山海相火山岩分布地區金礦類型、控礦條件、成礦機製作如下探討。

根據不同類型金礦成礦流體的物理化學特點,大體可以分出四類不同的物理化學組合,每一類物理化學條件的組合對某一種或幾種類型金礦沉澱有利。

(1)如果流體的

,a∑s=10-2.5,pH=5.5時其相對穩定,那麼在低鹽度中性—鹼性流體系統中,有利於 Au以硫氫配合物

搬運沉澱,形成低硫淺成熱液型金礦,金沉澱的主要溫度為280~222℃,氧逸度的對數值(1gfO2)變化區間為-33~-40。

(2)如果設

,pH=4.5的穩定條件下,在中高溫的 Au、Cu成礦流體系統中,有利 Au以氯化物配合物的形式

搬遷,並沉澱形成石英明礬石型(酸性硫酸鹽型)的金礦,其沉澱的溫度區間為250~320℃,氧逸度的對數值為-32~-28。

(3)如果設

,a∑s=10-2.5,pH=5.5時相對穩定,則有利於含 Au富Cu的塊狀硫化物礦以

形式遷移,金沉澱的溫度為 380~310℃,氧逸度的對數值為-32~-26。

(4)溫度區間為450~300℃,氧逸度的對數值為-27~-22。

圖5-41康古爾金礦區Ⅷ號金礦床剖面示意圖

1—安山質凝灰岩,2—安山岩;3—安山質凝灰角礫岩;4—英安質火山角礫岩;5—金礦體;6—銅礦體

北祁連山塊狀硫化物礦床(點)較多,主要集中分布在白銀廠、郭米寺地區酸性火山穹窿(短背斜)區,伴隨多金屬硫化物成礦的金亦具有前述相似的物理化學條件。與上述的第(3)組相當,這種同生型條件亦可稱做金的階段性富集。在以後的構造-流體系統的疊加改造

圖5-42康古爾金礦床成礦過程示意圖(據曾章仁等,1996)

1—海溝帶雜砂岩;2—安山質火山岩及安山岩,3—塔里木板塊前寒武紀結晶基底;4—石英斑岩;5—花崗斑岩;6—英雲閃長岩(斜長花崗岩);7—糜棱岩;8—碎裂岩和糜棱岩;9—蝕變岩型金礦體;10—含金石英脈;ll—含(金)多金屬硫化物石英脈;12—深斷裂;13—流體流動趨向

中再遷移再富集。例如下柳溝西山樑金礦石為含微細粒黃鐵礦的葉蠟石、高嶺石組合,顯示後期疊加改造、富集的低溫蝕變特徵。

圖5-43老王寨金礦區地質略圖(據孫培基等,1996)

1—紫紅色頁岩、粉砂岩;2—厚層狀變石英雜砂岩;3—黑色含炭硅質絹雲板岩、含放射蟲泥質硅質岩;4—砂質板岩、含炭砂質絹雲板岩及變石英雜砂岩;5—鈣質板岩及大理岩化灰岩;6—微層狀變石英雜砂岩;7—黑色炭質絹雲(凝灰質)板岩、大理岩化灰岩;8—變石英雜砂岩、含礫絹雲板岩夾玄武質熔結角礫岩、凝灰岩等;9—蛇紋石化斜輝橄岩、橄欖岩;10—蛇紋石化斜輝橄欖岩及斜輝輝橄岩;11—片理化蛇紋岩;12—碳酸鹽化硅化超基性岩;13—煌斑岩;14—花崗斑岩;15—玄武岩;16—蝕變基性岩;17—實測及推測斷層;18—實測及推測地質界線;19—岩相界線;20—礦體及編號;21—完工見礦及未見礦孔

構造蝕變岩型金礦是北祁連山重要的金礦類型之一,即使以石英脈型金礦著稱的小秦嶺金礦(圖 5-39),受剪切帶控制的構造蝕變岩型金礦類型也是存在的,石英脈型金礦向下延伸往往由構造蝕變岩型金礦代替。從國內主要構造蝕變岩型金礦對比來看(表5 9),各種類型的構造蝕變岩型金礦其成礦背景、礦床特徵及成礦條件均有異同點。但韌-脆性剪切構造作用的因素佔有主導地位。特別是東天山晚古生代褶皺系康古爾金礦和三江褶皺系老王寨蛇綠混雜型金礦與研究區內火山岩地區的金礦比較相近(圖5-40—圖5 44)。從表5-9溫、

表5-9國內典型構造蝕變岩型金礦特徵對比表

據裴榮富等,1995;曾章仁等,1996;孫培基等,1996資料修編。

圖5-44蛇綠岩混雜岩中構造蝕變岩金礦床模式圖(據裴榮富,1995)

1—元古宙變質岩系;2—上古生界變質岩系;3—中生界(Mz);4—超基性岩殘塊;5—火山凝灰質砂岩;6—砂板岩,7—碳酸鹽岩;8—玄武岩,9—中—基性岩脈;10—含金石英脈;11—剪切帶;12—金礦床(田)位置

壓欄中考察,康古爾蝕變糜棱岩型金礦的成礦溫度范圍為140~310℃,眾值范圍為200~260℃,屬中低溫熱液成礦產物。山東焦家金礦(200~280℃)、河南上官金礦(180~300℃)、廣東河台金礦(125~600℃,眾值200~250℃),小秦嶺金礦(155~303℃),老王寨金礦雖未測溫、壓數據,但以礦石組合、蝕變岩類型判斷,其成礦溫度也不會高。據特徵對比來推測,研究區內構造蝕變岩的金礦成礦溫度仍應為中低溫熱液型。

在金礦多階段成礦過程作用下,成礦物質及變質水、岩漿水、天水等多來源的混合熱液和成礦類型的多成因等「三多」特徵更為明顯。除伴生型金礦具同生或同步成礦外,構造蝕變型金礦均具有後期疊加、改造的特徵。

由於有關穩定同位素測試結果未到,使研究區金礦在成因上尚不能作出確切的判斷,因此採取上述同類型金礦的特徵對比,以求在研究區金礦研究中得到佐證。

6. 廢貴重金屬如何提煉

專利光碟:C52貴金屬的提煉和回收技術 [C52-001]TDI氫化廢鈀碳催化劑中回收鈀的工藝方法 [C52-002]氨氧化爐廢料回收鉑金的方法 [C52-003]奧沙利鉑的制備 [C52-004]奧沙利鉑提純 [C52-005]鈀催化劑的回收 [C52-006]便於分離和回收利用的貴金屬納米粒子的制備方法 [C52-007]鉑催化劑的回收方法 [C52-008]鉑配合物及其制備方法和用途 [C52-009]鉑族金屬回收中的改進 [C52-010]鉑族金屬硫化礦或其浮選精礦提取鉑族金屬及銅鎳鈷 [C52-011]純鉑或鉑合金快速溶解法及應用 [C52-012]從鉑銠合金中分離出鉑銠的方法 [C52-013]從碲多金屬礦中提取精碲的工藝方法 [C52-014]從電解生產雙氧水的陽極泥回收鉑和鉛的方法 [C52-015]從非極性有機溶液中回收催化金屬 [C52-016]從廢鈀碳催化劑回收鈀的方法及焚燒爐系統 [C52-017]從廢鈀碳催化劑中回收鈀的方法 [C52-018]從廢催化劑回收鉑的方法 [C52-019]從廢催化劑回收金和鈀的方法及液體輸送閥 [C52-020]從廢催化劑中回收鉑的方法 [C52-021]從廢催化劑中回收鉑族金屬的方法 [C52-022]從廢鋁基催化劑回收鉑及鋁的方法和消化爐 [C52-023]從廢重整催化劑中回收鉑、錸、鋁等金屬的方法 [C52-024]從貴金屬微粒分散液中回收貴金屬的方法 [C52-025]從含鉑碘化銀渣中回收銀鉑的方法 [C52-026]從含碳礦物中回收貴金屬的方法 [C52-027]從精礦中回收貴金屬的方法 [C52-028]從難處理礦石回收貴金屬值的方法 [C52-029]從汽車尾氣廢催化劑中回收鉑、鈀、銠的方法 [C52-030]從羰化反應剩餘物中回收銠的方法 [C52-031]從羰基化反應產物中回收銠 [C52-032]從銅陽極泥中回收金鉑鈀和碲 [C52-033]從烯烴羰基化催化劑廢液中回收金屬銠的方法 [C52-034]從氧化合成反應產物中回收銠的方法 [C52-035]從有機混合物分離銠的方法 [C52-036]粗銠及含銠量高的合金廢料的溶解與提純方法 [C52-037]萃取分離金和鈀的萃取劑及其應用 [C52-038]低品位及難處理貴金屬物料的富集活化溶解方法 [C52-039]第Ⅷ族貴金屬的回收工藝 [C52-040]電子廢料的貴金屬再生回收方法 [C52-041]復雜組分溶液中高含量鋨、釕的測定方法 [C52-042]改性石硫合劑提取貴金屬的方法 [C52-043]貴金屬的回收 [C52-044]第Ⅷ族貴金屬的回收工藝2 [C52-045]貴金屬的回收方法 [C52-046]羰基化反應殘余物中貴金屬的回收 [C52-047]貴金屬的回收方法3 [C52-048]貴金屬的碎化溶解方法 [C52-049]貴金屬和有色金屬硫化礦復合浮選葯劑 [C52-050]貴金屬銠的回收 [C52-051]貴金屬熔煉渣濕法冶金工藝 [C52-052]貴金屬提取用的保溫電解槽 [C52-053]貴金屬提取用的電解槽 [C52-054]含貴金屬廢水回收處理裝置 [C52-055]回收低鈀含量廢催化劑的方法 [C52-056]一種從含有貴金屬的廢催化劑中回收貴金屬的方法 [C52-057]從貴金屬微粒分散液中回收貴金屬的方法4 [C52-058]用超臨界水反應劑自有機貴金屬組合物回收貴金屬 [C52-059]由貴金屬礦中回收貴金屬有用成分的濕法冶金方法 [C52-060]從含碳礦物中回收貴金屬的方法5 [C52-061]從難處理礦石回收貴金屬值的方法6 [C52-062]回收貴金屬 [C52-063]回收貴金屬和叔膦的方法 [C52-064]從精礦中回收貴金屬的方法7 [C52-065]用不混溶液體從羰基化反應殘余物中回收貴金屬 [C52-066]從廢銠催化劑殘液中回收金屬銠的方法 [C52-067]回收貴金屬和叔膦的方法8 [C52-068]回收銠催化劑的方法 [C52-069]一種從羰基合成反應廢銠催化劑中回收銠的方法 [C52-070]回收銠的方法 [C52-071]回收銠的方法9 [C52-072]回收銠的方法10 [C52-073]從羰化反應剩餘物中回收銠的方法11 [C52-074]從氧化合成反應產物中回收銠的方法12 [C52-075]一種從羰基合成產物的蒸餾殘渣中回收銠的方法 [C52-076]銠催化劑的處理方法 [C52-077]利用加壓氫還原分離提純銥的方法 [C52-078]利用引晶生長法制備均勻球形鉑顆粒的方法 [C52-079]溶液中銠、銥與金、鉑、鈀分離富集方法 [C52-080]順鉑細粉及其制備方法 [C52-081]鈦基材料鍍鉑方法 [C52-082]通過煅燒含金屬的鹼性離子交換樹脂來回收金屬的方法 [C52-083]無銠亮黃金水及制備方法 [C52-084]吸附在活性炭上的貴金屬的提取方法和系統 [C52-085]吸附在活性炭上的貴金屬的洗脫方法 [C52-086]錫陽極泥提取貴金屬和有價金屬的方法 [C52-087]硝酸裝置貴金屬回收器 [C52-088]岩石風化土吸附型稀散貴金屬的提取技術方案 [C52-089]一種鈀催化劑再生方法 [C52-090]一種從羰基合成產物的蒸餾殘渣中回收銠的方法13 [C52-091]一種從羰基合成反應廢銠催化劑中回收銠的方法14 [C52-092]一種分離鉑鈀銥金的方法 [C52-093]一種分離提純貴金屬的方法 [C52-094]一種合成羥胺鹽的貴金屬催化劑的再生方法 [C52-095]一種環狀氨基甲酸酯類貴金屬萃取劑 [C52-096]一種納米級鉑族金屬簇的制備方法 [C52-097]一種生產精煉鉑的工藝 [C52-098]一種雙取代環狀碳酸酯類貴金屬萃取劑 [C52-099]一種提取鋨、銥、釕的方法 [C52-100]一種提取金屬鈀的方法 [C52-101]銥的回收和提純方法 [C52-102]用不混溶液體從羰基化反應殘余物中回收貴金屬15 [C52-103]用超臨界水反應劑自有機貴金屬組合物回收貴金屬16 [C52-104]用控制電位法從陽極泥提取貴金屬 [C52-105]用硫醚配位體從水溶液中分離鈀的方法 [C52-106]由貴金屬礦中回收貴金屬有用成分的濕法冶金方法17 [C52-107]有機螯合劑促進活性碳纖維還原吸附貴金屬離子的方法 [C52-108]真空蒸餾提鋅和富集稀貴金屬法 [C52-109]制備鉑(Ⅱ)配合物的一種方法 [C52-110]制備鉑化合物的方法 [C52-111]制備鉑化合物的方法18 [C52-112]制備納米貴金屬微粒的方法 [C52-113]製取純鈀的方法 [C52-114]製取純銥的方法 [C52-115]從低品位錫礦中直接提取金屬錫的方法 [C52-116]從電解生產雙氧水的陽極泥回收鉑和鉛的方法19 [C52-117]從鍍錫、浸錫和焊錫的金屬廢料回收錫的方法及其裝置 [C52-118]從粉狀金屬物料直接電解回收錫鉛合金的方法 [C52-119]從黃雜銅中分離銅、鋅、鉛、鐵、錫的工藝方法 [C52-120]從煉銅廢渣中回收錫、銅、鉛、鋅等金屬的方法 [C52-121]從硫化鉛精礦冶煉金屬鉛的設備 [C52-122]從氯化渣中綜合回收金銀及鉛錫等有價金屬的方法 [C52-123]從鉛銻粗合金中分離鉛銻的方法 [C52-124]從鉛陽極泥提取金、銀及回收銻、鉍、銅、鉛的方法 [C52-125]從鉛陽極泥中回收銀、金、銻、銅、鉛的方法 [C52-126]從鉛陽極泥中回收銀、金、銻、銅、鉛的方法20 [C52-127]從碳酸中除去鉛和鎘的方法 [C52-128]從鎢酸鹽溶液中沉澱除鉬、砷、銻、錫的方法 [C52-129]從錫精礦直接製取錫酸鈉的生產方法 [C52-130]從錫礦石中萃取錫 [C52-131]脆硫鉛銻礦鉛銻直接分離新工藝 [C52-132]脆硫鉛銻尾礦的處理方法 [C52-133]低質粗錫直接電解生產優質精錫的方法 [C52-134]底吹爐高鉛渣液態直接還原煉鉛的方法 [C52-135]電解法制備高純度活性二氧化鉛的方法 [C52-136]廢舊電池鉛回收的方法 [C52-137]廢舊蓄電池鉛清潔回收方法 [C52-138]廢舊蓄電池鉛清潔回收技術 [C52-139]廢鉛熔煉回轉爐 [C52-140]廢鉛酸蓄電池生產再生鉛、紅丹和硝酸鉛 [C52-141]廢鉛蓄電池回收鉛技術 [C52-142]分離回收鍍白銅針銅錫的方法及其陽極滾筒裝置 [C52-143]分離冶金爐塵中鋅鉛的新工藝 [C52-144]高活性微米純鉛粉製造技術 [C52-145]高鉛銻分離法 [C52-146]高銦高鐵鋅精礦的銦、鐵、銀、錫等金屬回收新工藝 [C52-147]固相反應制備二氧化錫納米晶的方法 [C52-148]含銻粗錫分離銻的方法 [C52-149]含鐵、錳、鋅、鉛的煙塵回收鉛、鋅的方法 [C52-150]含錫渣直接電解生產精錫的工藝 [C52-151]褐煤煉錫 [C52-152]黑銅提錫工藝 [C52-153]降鉛液及其制備方法 [C52-154]利用含鉛廢渣生產鉛鹽的方法 [C52-155]納米銻摻雜的二氧化錫水性漿料及其制備方法 [C52-156]淺色銻摻雜納米氧化錫粉體的制備方法 [C52-157]納米氧化錫粉體的制備方法 [C52-158]難選錫中礦的高溫氯化方法 [C52-159]貧錫復雜物料高溫氯化焙燒工藝 [C52-160]鉛爐渣磁選富集有價金屬及其冶煉方法 [C52-161]鉛銻冶煉廢渣處理方法 [C52-162]鉛鋅礦的全濕法預處理方法 [C52-163]一種無污染含鉛廢棄物再生純鉛冶煉工藝 [C52-164]鉛冶煉工藝 [C52-165]淺色銻摻雜納米氧化錫粉體的制備方法21 [C52-166]生鉛和精鉛的除鉈方法 [C52-167]濕法煉鉛的一種工藝 [C52-168]水口山煉鉛法 [C52-169]碳酸鈉轉化處理鉛基金礦或鉛礦工藝 [C52-170]銻火法精煉除鉛法及其液態除鉛劑 [C52-171]銻鉛合金用硫除鉛的方法 [C52-172]銅錫混雜屑末的分離方法 [C52-173]退錫或錫鉛廢液中回收錫的方法 [C52-174]脫鉍浮渣的脫鉛方法 [C52-175]無污染煉鉛方法 [C52-176]無氧化錫球顆粒的制備方法及所使用的成型機 [C52-177]錫礦氯化揮發法 [C52-178]錫粒的制備方法 [C52-179]鍍錫鋼板電鍍用錫粒的制備方法 [C52-180]錫石多金屬硫化礦無抑制選礦工藝流程 [C52-181]錫中礦水冶法製取海綿錫和錫鹽 [C52-182]錫中礦液相氧化法製取二氧化錫 [C52-183]新式鉛冶煉反射爐 [C52-184]氧化銦錫粉末的制備方法 [C52-185]一種從廢蓄電池回收鉛的方法 [C52-186]一種從鐵水中提錫的方法 [C52-187]一種火法處理銻貴鉛工藝 [C52-188]一種鉛鋅多金屬硫化礦的分離方法 [C52-189]一種銻的熔融萃取精煉除鉛劑 [C52-190]一種無污染含鉛廢棄物再生純鉛冶煉工藝22 [C52-191]一種由方鉛礦制備鉛鹽新工藝 [C52-192]以廢蓄電池渣泥生產活性鉛粉的方法 [C52-193]用粗焊錫生產高純錫的工藝 [C52-194]用反射爐復合法煉鉛的方法 [C52-195]用硅氟酸從硫化鉛精礦浸取鉛的工藝 [C52-196]用硫化鉛礦直接提煉金屬鉛的方法 [C52-197]用絨毯溜槽從重選尾礦中回收鎢、錫礦物的選礦方法 [C52-198]用於鉛鋅礦選擇浮選的捕集劑及其制備方法 [C52-199]用於鉛鋅礦選擇浮選的捕集劑用途 [C52-200]用於選擇性浮選鉛鋅礦的促集劑 [C52-201]由鉛陽極泥製取硝酸銀、回收銅、鉛、銻的方法 [C52-202]由銅合金製成的自來水管件的選擇性除鉛的工藝及除鉛液 [C52-203]再生鉛的冶煉方法 [C52-204]在中性介質中用電解還原回收廢蓄電池中的鉛方法 [C52-205]重選用於選別細粒浸染狀構造低品位鉛鋅礦 [C52-206]回收廢鈀或氧化鋁催化劑中金屬鈀的方法 [C52-207]鉑族金屬的分離,回收方法 [C52-208]通過許多破碎懸浮階段從燃煤爐渣中回收貴金屬 [C52-209]一種從羰基合成產物中回收銠的工藝 [C52-210]一種納米貴金屬及其制備方法和應用 [C52-211]用萃取法回收廢催化劑中的鉑 [C52-212]用巰基胺型螯合樹脂回收電鍍廢液中的金和鈀 [C52-213]用細菌菌體從低濃度的鈀離子廢液中回收鈀的方法 [C52-214]在聚乙烯吡啶上捕集氣態釕的方法, 特別用於從輻照核燃料中回收放射性釕 [C52-215]彩鉬鉛礦的化學分選方法 [C52-216]從方鉛礦中直接提取鉛的方法及設備 [C52-217]從含氧化鉛和或金屬鉛的材料提取金屬鉛的濕冶法 [C52-218]粗錫精煉除鉛.鉍的方法及裝置 [C52-219]納米晶氧化鉺-氧化錫粉體材料及其制備方法和用途 [C52-220]鉛-銻粗合金離心偏析分離法 [C52-221]一種銅轉爐煙灰礦渣成團冶煉鉛的新工藝及其成團配方 [C52-222]應用混合捕集劑作為非硫化物礦,特別是錫石的浮選助劑 [C52-223]用熔融態錫金屬回收處理印刷電路板的方法及其裝置 [C52-224]直接鉛熔煉生產金屬鉛的一種方法 詳見: http://item.taobao.com/auction/item_detail--.jhtml?taomi=%%ixUuMif0i%2FqmrFlZ%2B6wu%2BaCjQpTCK1kelk9Joalg%3D%3D&ref=&ali_trackid=2:mm_12637321_0_0,12014693:102410930_1_660859680

7. 粗鉛、還原鉛有什麼區別這兩者還算是廢鉛么這兩者和一二號鉛有什麼關系

還原鉛基本上是鉛礦,還沒有確定的定義。

粗鉛是礦石經鼓風爐冶煉出來的含有1%~4%(質量分數)雜質和貴金屬的鉛。
不算廢鉛。

8. 南嶺地區貴金屬成礦規律

一、貴金屬礦床成因類型及成礦機理分析

(一)金礦床成因類型劃分

根據礦床的成礦作用及其成礦方式、物質來源、控礦條件及礦床特徵等,南嶺地區金礦床及與金相關的有色金屬礦床可以劃分為10種主要成因類型:①與岩漿岩有關的金礦床;②火山岩型金礦床;③斑岩型金礦床;④構造破碎帶蝕變岩型金礦床;⑤微細浸染型金礦床;⑥變質碎屑岩中脈型金礦床;⑦與表生作用有關的金礦床;⑧砂金礦床;⑨紅土型金礦床;⑩鐵帽型金礦床。

(二)銀礦床成因類型劃分

根據礦床成因分類原則,成礦作用及其成礦方式、物質來源、控礦條件及礦床特徵等,南嶺地區銀礦床及與銀相關的有色金屬礦床可以劃分為8種主要成因類型:斑岩型、接觸交代型、高中溫熱液型、中低溫熱液型、火山熱液型、同生沉積型、沉積改造型、表生型等。

(1)斑岩型礦床

該類型礦床分布於贛南武夷山西坡岩背、鳳凰崬、粵東蓮花山、西嶺等。圍岩為侏羅紀火山岩及上古生界,成礦岩體為燕山早期花崗斑岩,呈Sn、W-Cu、Pb、Zn-Ag礦化組合,礦體產於岩體內外接觸帶上,似層狀、透鏡狀,圍岩蝕變有鉀長石化、絹雲母化、綠泥石化、螢石化。常以伴生和含銀礦床出現,礦床規模以小型為主。

(2)接觸交代型礦床

主要分布於贛南、湘南、粵北、粵中、桂西、桂東和滇東南等地。如焦里、寶山、坪頭嶺、金子坳、船肚、東坡、瑤崗仙、香花嶺、大義山、大廠拉么和佛子沖等地。一般都沿構造岩漿帶分布,賦礦地層大多為上古生界D2—P1,圍岩主要為碳酸鹽岩或含鈣的碎屑岩,成礦與燕山早期第三階段至燕山晚期黑雲母花崗岩類小侵入體有關。礦床大多受NE向褶皺斷裂控制,在區域性多組斷裂構造和不同類型構造的復合部位往往對成礦極為有利。礦體多在花崗岩類岩體與圍岩接觸帶上形成,呈透鏡狀、似層狀、扁豆狀,部分為脈狀。主要有用元素組合:W、Sn-Pb、Zn-Cu(Au)-Ag(伴生),Ag-Pb、Zn-Cu,Sn-W-Bi-Be-Ag(含Ag),W-Mo-Bi-Cu-Ag(含Ag),Pb、Zn-Ag(共生或伴生)等。礦石中銀可以構成獨立銀礦物或含銀礦物;銀的儲量規模以中小型為主,部分銀礦床可達中型規模,如拉么、焦里、寶山、佛子沖等。

(3)高中溫熱液型礦床

主要分布於贛南、湘南、粵北、桂北和滇東南等地,主要為大脈型或細脈型鎢錫多金屬礦床,過去統稱為石英脈型。近年發現這些礦床或礦段中銀含量達共生甚至獨立銀礦床要求,它們多數沿構造-岩漿帶內外帶分布,賦礦圍岩為震旦系—泥盆系—石炭系—二疊系的碎屑岩、碳酸鹽岩。主要與加里東期—燕山期花崗岩類侵入岩有關,成礦主要是燕山早期第一階段到燕山晚期第一階段,其中鉛、鋅、銀主要成礦期是燕山早期第三階段到燕山晚期,少數屬雪峰期和印支期。如西華山、漂塘、茅坪、大吉山、黃沙、鋸板坑、石人嶂、紅嶺、梅子窩、東坡、大義山、瑤崗仙、珊瑚、芒場大山、武鳴兩江、個舊卡房等礦床。

銀在各類成礦元素組合礦床中,呈共生礦、伴生礦或其他含銀礦產出,礦體局部地段銀品位可達獨立銀礦要求。銀儲量規模一般為中型。

(4)中低溫熱液型礦床

本類礦床是南嶺地區銀礦床的最主要類型之一。全區都有分布,如:蛤湖、柳木坑、赤坑、大興山、長崗嶺、厚婆坳、銀屎、田東、寶山、黃沙坪、銅山嶺、香花嶺、芒場、馬鞍山、老廠、鳳凰山、金山、中蘇、蝦洞和下廠等。分布於不同構造單元,以晚古生代—中生代坳陷區為主,隆起區次之。賦礦圍岩從震旦系—三疊系。成礦主要與燕山期花崗岩有關。部分與加里期或印支期的花崗岩類有關,控礦構造以EW向和NNE向及NW向斷裂為主。礦體以脈狀為主,部分為透鏡狀。主要成礦元素有Pb、Zn、Ag、Au、w等。以Pb、Zn為主的礦床伴生Ag、Cu、As、W、Cd;獨立銀礦床,往往伴生Pb、Zn、Cu、Sn,個別伴生Au(如張公嶺、金山、大興山、長崗嶺等);鎢礦則屬單一白鎢礦(如一六礦區等)。

(5)火山熱液型礦床

該類典型的礦床僅在粵東地區發現。侏羅系下統金雞組碳質頁岩底部為安山岩,銀銻礦的含礦圍岩為爆發角礫岩-英安流紋質凝灰岩-英安質流紋岩-斑雜角礫熔岩(鍾丘洋)和熔結凝灰岩-凝灰角礫岩-流紋質凝灰熔岩(寶山)等。礦化主要元素組合分為Ag-Sb,Pb、Zn、Cu、Ag和Sn、Pb、Zn、Ag等,銀、銻組合中,銀品位富,其他組分為伴生或含銀。銀儲量大、中、小型都有。

(6)同生沉積礦床

該類型礦床主要分布於粵北坳陷區晚古生代碳酸鹽台地沉積區內,如楊柳塘、天子嶺等鉛鋅銀礦床。受NE向古構造斷陷帶控制,礦區可見大量同生沉積構造特徵。賦礦層位為泥盆—石炭系,礦體形態有層狀、似層狀、透鏡狀。礦石結構常保留層紋狀、浸染狀及生物殘余結構,主要元素為Pb、Zn、Ag,伴生有菱鐵礦、輝銻礦等。屬中小型共(伴)生銀礦床。

(7)沉積改造型礦床

該類型礦床是最具工業價值的銀礦床之一。主要分布於隆起區邊緣,即坳陷區與隆起區的過渡帶,多為碳酸鹽台地沉積。如凡口、曼家寨等鉛鋅銀礦床或銻、銀礦床。另一亞類為沉積-岩漿熱液疊加改造型,如白牛廠銀、鉛鋅和大寶山多金屬礦床等,礦床形成除保留沉積特點外,出現大量岩漿熱液成礦特徵。礦體形態有層狀、似層狀、透鏡狀、少數脈狀。礦床主要元素組合有:Cu-Pb-Zn-Ag、Pb-Zn-Ag、Pb-Zn-Sb-Ag。銀品位富,達獨立和共生銀礦要求。銀儲量主要為大、中型礦床。這類礦床中的凡口銀、鉛、鋅礦和白牛廠錫、鉛、鋅、銀礦的成因,尚有不同認識。

(8)表生型礦床

經地表風化作用改造富集成礦的有關銀礦床。原生礦床與表生礦床受到同一構造控制,礦床主要元素組合有W-Sn(禾尚田)、Mn-Pb、Zn(小帶)、Mn-Ag(鳳凰山氧化帶)、Sn-Pb、Zn-Ag(蝦洞、龍樹腳)等,銀品位貧富都有,銀儲量規模多為中、小型。

(三)成礦機理分析

1.與構造破碎帶(剪切帶)有關金礦構造體制轉換與成礦富集機理

在20世紀90年代找金熱潮中,與構造破碎帶(剪切帶)有關金礦本次研究與相關觀點頗多,根據野外調查總結,認為區內金礦調查評價工作中應重視金礦構造控礦分析,特別是與金礦有關的構造破裂、流體流動與礦質聚集機理問題(韋昌山等,1996),這涉及礦質富集機制和找礦方向等問題。在廣東河台金礦,湖南鏟子坪金礦、大坪金礦、沈家埡金礦、仙人岩金礦等,多見到逆沖或低緩構造破碎帶、韌性剪切帶內,存在早期石英脈韌性變形疊加富集成礦、石英脈再破碎賦礦、可拼合角礫群、垂直與平緩網脈組合等,很多含礦破碎帶旁側內有稍晚期形成的透鏡體,其側伏向指示著主構造帶運動方向,其構造-流體-成礦機理可以利用「斷層閥-地震泵」模式來解釋。在水口山礦田,構造破碎帶(剪切帶)不同發展階段生成的裂隙及石英脈體,其含金性具有較大差異,相關的找礦標志是與斷裂有關的構造減壓帶和硅化岩帶;在大坪-鏟子坪金礦區,金礦體呈透鏡狀產於與區域片理交切的剪切帶內,剪切帶以外的大量蝕變帶僅具金礦化或無礦化;而含金礦體主要為早期構造岩強烈硅化所致的硅化岩,富金的灰白色硅化岩往往具有韌性變形現象,亦可見黃鐵礦破碎和具壓力影,弱應變域殘存的石英近似糖粒狀,晚期又有裂隙網脈體即乳白色硅化岩疊加(曹進良,2000;陳明揚,1996),表明硅化體成生後,經歷了脆→韌性轉換和韌→脆性轉換。類似的構造動力成礦作用也見於錫礦山銻礦。

2.「紅土型」金礦及淺成低溫熱液型金礦成因

「紅土型」金礦是一種表生型金礦床,但並不完全是由微細粒浸染型金礦經風化而成。區內「紅土型」金礦發育,主要見於桂西、湘南、粵北、贛西等地,該類型金礦具有分布廣、規模大、品位較低、暴露地表易采選、找礦標志明顯、見效快等特點,本身既可成為礦床,同時也可作為尋找其他類型金屬礦床的指示物,在礦產資源評價中的綜合找礦方法應予以重視。

湘南淺成低溫熱液型金礦以水口山礦田仙人岩、坪寶礦田大坊礦區為代表,其成礦條件可概括為:「含金礦坯層、斷裂構造、岩漿和熱泉作用」三位一體的成礦必備條件(劉正桃,2000),其中以中上石炭統壺天群硅質白雲岩、微石英岩等古熱泉沉積含金建造,下二疊統當沖組熱水沉積硅質岩、鈣硅泥質頁岩等含金建造層成礦較為有利,其中以水口山地區、桂陽北部洋市至郴縣許家洞地區、坪寶等地區,為尋找該類型金礦的有望地段。

在仙人岩金礦區,主推覆斷層帶以強硅化為特色,組成硅化角礫帶,其斷層泥及角礫帶經風化淋濾形成含金黑土夾角礫型金礦床,在斷裂交匯部位和倒轉背斜與區域性推覆滑脫構造相交切部位,往往控制厚大富金礦體的產出。而熱泉「硅帽」帶一般呈NNE向和SN向線性展布,互不相連,成群成帶分布,形成陡峭山脊和孤立的山包。單個「硅帽」形態在平面上呈橢圓狀、圓狀、長條狀;在剖面上多呈向上分支的錐體狀和圓筒狀、不規則的樹枝狀。「硅帽」帶大致分為兩類,硅化角礫岩體(帶),即早期與推覆構造有關的硅化角礫岩體(帶)和晚期熱泉活動形成的硅華、泉膠等「硅帽」。不同時期形成的黑土型金礦和「硅帽」帶含礦性不同。

湘南紅土型金礦受基底斷裂控制,呈帶狀分布,具有風化剖面厚度小、成熟度偏低、對礦源體類型及含Au性依賴強、含礦層單一且厚度較小的特點。金的次生富集與黃鐵礦的氧化及褐鐵礦的吸附密切相關(曾志方等,2002)。

廣西「紅土型」金礦分為7類,包括碳酸鹽岩類、火山岩類、蝕變構造岩類、細碎屑岩類、基-超基性岩類、矽卡岩類、熱水沉積岩類和古砂礫岩類等,以前3類較發育,金礦產出受礦源體、紅色風化殼的發育程度及成礦物理化學條件控制。

贛西地區「紅土型」金礦主要分布於袁水坳陷,具有「3個有利賦礦層位、3個有利賦礦岩性和3種有利元素組合」特點(陳大經,2001)。其中萍樂坳陷帶中與微細粒浸染型金礦母岩風化有關形成的紅土區是尋找「紅土型」金礦最有利的地區。

3.與構造蝕變破碎帶有關銀礦產出特徵

與構造蝕變破碎帶有關的銀礦主要產於粵西和粵西北地區,如連南必坑銀礦、雲安高棖銀礦和高明疊平銀礦等。該類銀礦往往與金屬硫化物如黃鐵礦、閃鋅礦(方鉛礦)、黃銅礦等共生。

高棖銀礦圍岩為蝕變花崗岩,礦體明顯受近EW向斷裂構造帶控制,構造帶產狀為170°∠71°,緊靠頂板發育寬約15cm角礫岩帶,角礫為硅化岩,其中含有細-粉狀黃鐵礦,角礫外形圓滑,長軸平行構造面。帶內以硅化、絹雲母化、黃鐵礦化、褐鐵礦化為主,斷面不規則。礦石礦物主要有黃鐵礦、方鉛礦、閃鋅礦、菱鋅礦、菱錳礦,方鉛礦呈膠狀團塊狀產出。礦區內蝕變礦化大致可分為3個階段:①硅化黃鐵礦化階段;②碳酸鹽化階段,主要為菱錳礦化;③硅化、黃鐵礦化(呈細脈狀產出)鉛鋅礦化階段。其中早期的①階段黃鐵礦較自形,呈塊狀、團塊狀;②階段為菱錳礦階段,其內分布有浸染狀黃鐵礦;③階段為石英細脈(含硫化物階段)。鑽孔岩心觀察表明構造帶深部鉛鋅礦化加強,菱錳礦明顯減少。銀礦體延入白堊系礫岩中仍有礦化顯示,品位分別為Ag270g/t,Pb0.056%,Zn0.052%,反映成礦作用為燕山晚期或喜馬拉雅早期。

連南必坑銀礦為NE向異常帶近SN向含礦硅化破碎帶,礦(化)帶多沿層間破碎帶產出,V2礦體金屬礦物以黃鐵礦、黃銅礦、斑銅礦為主,V5礦體岩礦鑒定發現有黃銅礦、藍黝銅礦弱礦化,顯示其原生礦為銅銀礦化體的特徵。礦石稀土經北美頁岩標准化的配分曲線具有負Ce異常和負Eu異常,結合微量元素含量,推斷早期可能具有海底火山作用,晚期具岩漿熱液疊加。

4.鄰區滇黔桂微細粒浸染型(卡林型)金礦地質特徵和蝕變作用類型

微細粒浸染型(卡林型)是一種成因獨特,儲量和經濟意義巨大的礦床類型。鄰區滇黔桂以及區內湘中坳陷西北緣、粵中坳陷等地該類型礦床蘊藏量豐富。

微細粒浸染型金礦具有一套低溫熱液礦物組合,包括黃鐵礦、重晶石、輝銻礦、雄黃、雌黃、毒砂、辰砂和少量重金屬硫化物如閃鋅礦、方鉛礦、黝銅礦、黃銅礦、白鐵礦等。

結合前人大量的地球化學研究結果,可以認為微細粒浸染型金礦成礦流體介質大部分來源於大氣降水,介質水穿過盆地內地層和建造水混合循環,溶濾了其中的成礦物質。成礦流體的運移明顯與盆地內大規模構造-熱事件(岩漿事件)過程相關,成礦經歷了流體的混合、冷卻、氧化作用。

滇黔桂地區的微細粒浸染型金礦,集中分布在右江裂谷盆地之中,處於NE向南盤江斷裂帶和NW向右江斷裂帶所夾持地段,略呈三角形,構造上位於揚子地塊西南邊緣與華南褶皺系右江印支褶皺帶交接部位,區內寒武系和泥盆系地層零星分布,石炭系、二疊系、三疊系地層廣泛分布。南盤江斷裂西北部為台地相區,主要分布有二疊—三疊系地層,除北部邊緣下、上二疊系之間有峨眉山玄武岩出露,上二疊系下部為海陸交互相的煤系地層外,大面積分布的是碳酸鹽岩;南盤江斷裂東南部為海槽碎屑岩相區,三疊系地層以碎屑岩相為主,夾含碳酸鹽岩。碎屑沉積韻律發育,可觀察到鮑瑪序列、槽模、同生滑移-滑塌堆積、包卷層理等濁流沉積結構,是區域內主要的含金岩系。區內已發現系列微細粒浸染型金礦,除貴州紫木凼、戈塘、爛泥溝和廣西金牙、高龍等大型金礦外,雲南富寧革檔、羅平魯布格等也發現了類似金礦床,表明了滇黔桂地區是我國重要的微細粒浸染型金礦成礦區和找礦遠景區。

對該區金礦成礦作用影響的一個重要因素是該區北側廣泛分布的二疊系峨眉山玄武岩,和區內發育的三疊系深水和半深水盆地濁流沉積。

區域上沒有岩漿岩,但根據區域重力資料認為該區深部存在兩個隱伏的花崗岩帶,一是興仁-南丹隱伏花崗岩帶,一是隆林-巴馬隱伏花崗岩帶,但它們與區內微細粒浸染型金礦在成因上的聯系如何,尚有待研究。

本區微細粒浸染型金礦床的蝕變作用不是很強,分帶也不明顯,交代溶蝕不發育,因而在宏觀上較難劃分圍岩、礦化圍岩、礦體之間的確切界線。但是,其基本的圍岩蝕變類型是可以確定的,主要有去碳酸鹽化、硅化、泥化、硫化物化和碳酸鹽化。

硅化至少可以區分出3期,即成礦早期的硅化,形成隱粒和微粒狀石英,在板其、戈塘金礦表現突出;主成礦期硅化,多形成細小網脈狀石英,該期石英突出特徵是表面干凈和透明度好,常常與白雲石、毒砂、黃鐵礦相伴生;成礦晚期的硅化,形成粗大幹凈的石英脈或梳狀石英,其中多含有粗粒自形黃鐵礦,並見黃銅礦、閃鋅礦、白鐵礦,同時還有白雲石-石英脈。

泥化作用是金礦化重要的蝕變作用之一,主要形成伊利石和地開石,各礦床中均普遍發育,從分析結果看,泥化作用越強,粘土礦物含量越高,金的含量也越高,表明了二者的正相關關系。碳酸鹽化皆發生於成礦晚期,形成方解石為主和少量白雲石。

滇黔桂地區的微細粒浸染型金礦床的形成一般可以劃分成4個礦化階段,即黃鐵礦-石英階段,毒砂-黃鐵礦-伊利石-石英階段,多金屬-地開石或多金屬硫化物-石英階段,礦化晚期階段,成礦期一般劃分成兩期:熱液期和表生期。

5.與中酸性花崗(斑)岩體有關的金銀礦床形成機制

主要見於長江中下游地區,礦體產於燕山期花崗閃長斑岩體與三疊系碳酸鹽岩接觸帶中,成礦作用多與燕山期中酸性花崗(斑)岩體有關,其形成時代與中酸性花崗(斑)岩體一致(140±5Ma),代表性礦床有:雞籠山、封三洞、李家灣、雞冠嘴等大-中型銅金多金屬礦床,構成長江中下游多金屬成礦帶的重要組成部分。

二、貴金屬與有色金屬的成礦關系

鎢、錫礦床是成礦專屬性很強的一類礦床,與花崗岩類岩漿活動關系密切。鎢、錫、鈮、鉭礦床與燕山早期殼源型花崗岩有密切成因聯系,而銅(鐵)、鉛、鋅等礦床則與殼幔混源型花崗岩有密切的成因關系,屬受斷裂帶控制的淺成花崗岩類。程裕淇、陳毓川等(1979)提出了「與殼幔混源型的花崗閃長岩有關的鉛、鋅、硫(銀、銅、汞、銻)礦床成礦系列類型和與殼源黑雲母花崗岩有關的稀有、稀土、鎢、錫、銅、鉛、鋅、銻、汞、銀(鉬、鈾)礦床成礦系列類型」。南嶺各地區礦化種類不同,總體上贛南地區主要為鎢礦化,桂北地區的西部南丹河池地區以錫、鉛、鋅、銻礦化為主,東部則主要為鉛、鋅,湘南粵北地區鎢、錫、鉛、鋅都重要,而粵東和滇東南地區以錫為主,滇東南則以鉛、鋅為主。銀與鎢、錫、(鉛、鋅)礦的關系也隨地區和礦化時代等不同而有差別。這種空間分布的不均勻性決定於構造-岩漿-成礦的時空演化,在一定程度上與元素分布的不均一性有關。

南嶺地區貴金屬礦床與鎢、錫、鉛鋅礦床有十分明顯的親緣關系,主要表現在:

1.金礦與鎢錫礦的關系

隨著工作程度和研究程度的不斷提高,在贛南地區發現了一批原生金礦床(點)。截至目前,研究區內共發現岩金礦床(點)50餘處,分布在興國-瑞金、上猶-信豐、三南(定南、龍南和全南)-尋烏等地區,主要集中在鎢錫礦集區或鎢錫礦床的外圍。

本次研究表明,贛南的金礦床具有以下特徵:①95%的金礦床分布在前寒武系地層中,賦礦圍岩地層金豐度較高,一般為地殼豐度的2~3倍(王定生,2001);②金礦床與岩漿岩的關系密切,幾乎所有金礦床(點)附近的岩漿岩金的豐度比較高;③構造對金礦床控制明顯,幾乎所有金銀礦床的空間分布直接受斷裂構造的控制;④金銀礦床主要分布在鎢錫礦集區或鎢錫礦床的外圍,鎢錫礦床具有明顯的礦化分帶現象。雖然部分研究者認識到該區金礦床與鎢錫礦床可能存在某些成因聯系,但沒有把鎢錫礦床和金礦床作為一個成礦體系進行深入研究,主要有以下幾個方面的問題需要進一步研究:

1)金礦床的成礦時代問題。雖然金礦床與鎢錫礦床在空間上共存,但它們在成礦時間上是否同步,是由不同時代的成礦作用疊加形成的還是同期成礦岩漿在不同演化階段的產物?

2)與金礦成礦有關岩漿岩的問題。即與金礦成礦有關岩漿岩的成岩時代、岩性特徵、地球化學特徵及其產出的構造背景等,需要進行系統的劃分、歸類,並總結其規律,與鎢錫成礦有關的岩漿岩進行對比分析,明確二者的區別與聯系;

3)該區金礦床的成礦機制及其成礦模式問題。

2.銀礦化與鎢、錫、鉛鋅礦化時間關系

研究區內鎢、錫(鉛、鋅)的成礦時代可分為前加里東期、加里東期、華力西期、印支期和燕山期5個成礦期,其中,燕山期又可分為燕山早期第二、三階段和燕山晚期早階段。燕山期為區內最主要的成礦期。不同成礦期次有不同的礦床類型組合。銀礦隨不同期次和不同類型的鎢、錫、鉛鋅礦的產出而產出,同時還具有自身的礦化特徵。

贛南地區以鎢、(錫)礦化作用為主,形成於170~104Ma,與燕山早期第二、三階段和燕山晚期早階段花崗岩類的侵入活動密切相關。整個礦化作用可分為5~7個階段,銀礦化從早期鎢礦化時開始,終止於最末的碳酸鹽化階段以前,但主要在第Ⅲ或第Ⅴ階段,形成成因類型和礦化元素組合不同的一個礦床系列,包括接觸交代型銀鎢礦床,含銀石英脈型鎢、(錫)礦床、中溫熱液型銀鎢礦床和銀礦床。這一鎢、(錫)、銀礦床系列是在同一岩漿-熱液演化作用下不同溫壓成礦條件下的系列產物。銀與鎢在同一礦床中的不同礦化階段富集,富集高峰期銀晚於鎢,因而空間上鎢含量高時銀含量不高,銀含量在高中溫-中低溫階段增強時,鎢的含量已降低。

湘南區鎢、錫、鉛、鋅礦床密集產出,成因類型從接觸交代型到中低溫熱液型都有。成礦作用與燕山期花崗岩的侵位關系密切。已知礦床大多定位於高侵位的小岩體接觸帶或旁側圍岩中。鎢礦成礦作用多限於高溫熱液階段,錫成礦時間稍晚於鎢,以高中溫熱液為主。鉛、鋅、銀成礦時間較晚,以中-低溫熱液階段為主。錫礦化作用開始時銀富集增強,而到鉛鋅大量富集時,錫已為強弩之末而銀則富集強度增大。總體上,成礦作用的時間順序為鎢→錫(銅、銀)→鉛、鋅、銀。

大廠礦田(礦床)為與燕山晚期淺成花崗岩(Rb-Sr年齡為99±6Ma~115±3Ma。陳毓川等,1993)有關的錫石-硫化物多金屬、銀、銻、砷、汞成礦亞系列,其成礦作用可分成5個階段。銀礦主要形成於錫、銀、硫化物-硫鹽-碳酸鹽成礦的第二成礦階段。

滇東南地區鎢、錫、鉛、鋅、銀礦床都沿3個燕山期花崗岩基上突起的小岩體附近分布。由於該區親硫錫礦床系列發育,鉛、鋅、銀主要在硫化物階段沉澱成礦,成礦溫度范圍個舊為260~350℃,白牛廠為108~31℃(於崇文,1987)。總的看來,銀與鎢、錫成礦時代相同,但成礦時間晚於鎢,稍晚於錫,略早於鉛鋅,而結束於碳酸鹽階段前。

鎢、錫為主的礦化作用,凡從高溫到低溫多期次發育者其伴生的銀礦化明顯,而單期次者銀的礦化很差或沒有。

3.銀礦化與鎢、錫礦床空間關系

南嶺地區銀礦化與鎢、錫礦床在空間上常「形影不離」相伴隨產出,且往往呈現以燕山期花崗岩體為中心,向外依次出現由高溫→中低溫礦床演化的特徵。如滇東南個舊成礦區以燕山期花崗岩體為中心,向外依次出現:W、Mo、Bi→Cu、Sn→Sn、Zn、Ag→Pb、Zn、Ag遞變的礦床系列;桂西大廠礦田也以籠箱蓋花崗岩體為中心,向外依次出現:Co、Zn、Ag(矽卡岩成礦期)→Sn、Zn、Pb、Ag、Sb(錫石-硫化物多金屬成礦期)→W、Sb(鎢、銻成礦期)的分帶現象。大型獨立銀礦床深部常伴生或含錫。如潮州市厚婆拗銀、錫、鉛、鋅礦,銀是大型礦床,錫、鉛鋅均達中型規模;白牛廠銀礦床深部與銀伴生的錫也達工業品位。這反映了熱效應的溫度遞降礦床分帶專屬性的關系,在南嶺地區是一種普遍現象。

區域成礦地質環境與具體礦床定位機制,既相互制約,又相互依從,因地而異,故在同一區(帶)中出現多種礦床組合形式,多種類型和不同規模。如粵東地區鎢、銀礦床空間分布於永梅惠坳陷帶,特別集中於北部梅縣坳陷內,產於加里東褶皺斷裂-岩漿帶,受燕山第3期復式花崗岩體控制。錫、銀礦床則受蓮花山、潮州-普寧海豐深斷裂控制。鉛、鋅、銀礦床又相對集中於蓮花山斷裂-岩漿帶上及其附近。而銅、鉛、鋅、銀,銀、銻,金、銀礦床空間分布主要受火山岩盆地及EW向斷裂控制。又如桂東南地區沿雲開隆起邊緣,從廉江龐西洞-金山-中蘇-望天洞、石科-夏郢-龍水-張公嶺等一帶的金銀礦床,明顯受到博白-岑溪深斷裂和深源同熔型的花崗岩漿活動控制。

本區的鎢、錫與銀的成礦作用在空間關繫上,有「同生共體」和「同生異體」的重疊過渡關系。如瑤崗仙鎢銀礦床,由多期多階段成礦重疊,各期次岩漿活動都經歷氣成高溫熱液到中低溫熱液,形成多種類型的鎢、錫、銅、鉬、鉛、鋅等多礦種共生和鎢、錫「同生異體」的銀礦床。但總體上從岩體向外或由深至淺,由含銀、鎢、錫礦床過渡為銀、鉛、鋅礦床。例如,瑤崗仙501號礦脈由標高950m→820m→110m,銀的平均品位由57.6g/t→118.5g/t→180g/t,反映銀礦產出類型由伴生銀礦床→共生銀礦床→獨立銀礦床的演化規律。贛南及湘南地區鎢銀礦床中,成礦元素出現分帶和不分帶兩種:①鎢(錫)、銀共生的礦床均出現鎢、銀分帶,其中,含銀石英脈型鎢礦和中溫熱液鎢銀礦床,一般出現逆向垂直分帶,鎢富集在中上部,銀在下部;矽卡岩型銀鎢礦,一般出現順向分帶,鎢礦體在下,銀礦體在上。這種分帶有時也表現在水平方向上,出現鎢礦體和銀礦體的平行式或魚貫式分帶。②鉛、銀共生的礦床一般不出現分帶或分帶現象甚不明顯。粵東地區銀與鎢、錫礦在垂直分帶上,也具明顯規律性:一般鎢、錫成礦均具多期多階段的逆向分帶特點,鎢、錫礦化多集中於礦體中上部,往下多金屬硫化物遞增,即一般礦體中上部為鎢、錫礦,下部遞變為鉛、鋅、銅、銀礦體。如潮州厚婆坳礦區呈現上部為錫,下部為鉛、鋅、銀;官坑礦區上鎢、(錫),下銅、銀的分帶現象。

4.銀礦化與鎢錫礦化的相關性和與成礦花崗岩類型的關系

1)同熔型花崗岩類有關的銀礦床,銀多與金及多金屬礦伴生或共生,與鎢、錫礦沒有明顯的相關性。其礦床地球化學特徵是Ni、Co、Cu、Mo、Ag等元素含量較高,與同熔型花崗岩微量元素特徵基本一致或近似。如龐西洞、金山、張公嶺等礦床,原生暈的垂直分帶:前緣元素為Sr-Mn-Ni-Co,礦中元素為Cu-Ag-Pb-As-Zn-Au,礦尾元素為Sb-Mo。這類深源同熔型花崗岩多沿博白-岑溪斷裂帶,蓮花山斷裂帶侵入,岩體一般含Ag較高,可形成獨立(或共生)銀礦床。湘南、粵東地區與同熔型花崗岩類有關成礦作用,主要見於坳陷區及其邊緣,以燕山期第二階段中酸性花崗岩的成礦作用為主,形成以鉛、鋅、銀礦床為主,常伴生有銅、錫、鎢的成礦作用。

2)陸殼重熔型花崗岩類有關的成礦作用表現在隆起區,以燕山早期第一階段花崗岩的成礦作用為主,形成以鎢礦床為主的礦化集中區。如贛南隆起區燕山早期黑雲母花崗岩或黑雲母鉀長花崗岩形成含銀石英脈型鎢、(錫)礦床、接觸交代型銀、鎢礦床、中溫熱液型銀、鎢礦床和銀礦床(包括含W、Sn的金銀礦床)。隆、拗邊緣則形成以鎢、錫為主,伴生銅、鉛、鋅、銀礦床的成礦區(帶)。郴州地區處於隆、拗邊緣,花崗岩漿活動從燕山早期延續至燕山晚期,成礦作用經歷以鎢為主→以鎢、錫為主→以鉛、鋅、銀為主的成礦階段,多次成礦高峰重疊,形成柿竹園、紅旗嶺、瑤崗仙、大吉嶺、東坡礦等眾多大型礦床。

3)花崗岩漿多次侵入,多次成礦也是南嶺成礦作用的又一特點。例如瑤崗仙復式花崗岩體有4次侵入和4次成礦作用,岩體規模從早到晚,由大變小,以前3次成礦作用為主,各次侵入都伴有金屬礦化。第一至第三次金屬硫化物逐漸增強,由南東向北西侵入,形成鎢銀礦化→鉛、鋅、銀礦化分帶。又如個舊礦田,印支—燕山期花崗岩出露的西區有賈沙輝長-二長岩體、龍岔河斑狀黑雲花崗岩、白雲山鹼性正長岩及長嶺崗霞石正長岩等岩體,圍繞龍岔河雜岩體外緣有眾多的含銀鉛和錫、鉛礦點。東區為隱伏復式黑雲母花崗岩基,埋深200~1000m,僅在白沙沖、北炮台、白沙坡等處有小面積出露,隱伏岩體上突部位(馬松、老卡一帶)均有工業錫、鉛、鋅、銀礦化。

9. 關於貴金屬 銠 的問題

銠是一種類似於鋁的青白色金屬,質硬而脆,具有較強的反射能力,加熱狀態下特別柔軟。銠的化學穩定性好。銠的抗氧化性很好,在空氣中能長期保持光澤。在高溫下銠與氧氣作用生成揮發性的氧化物,增加它的蒸發速度。但銠在加熱時會蒙上一層黑色氧化膜,而當溫度超過1200℃時氧化膜會消失。銠對酸(濃硫酸除外)、王水、以及硫、氯和氟的耐腐蝕性較高。銠的高溫強度很好,但冷塑性加工性能稍差。

銠是由英國化學家威爾亞姆.沃爾拉斯統(William Hyde Wollaston)於1803年發現的。他是在發現鈀後很快就發現了銠。沃爾拉斯統先是把粗鉑溶解於王水中,然後用苛性納NaOH中和過剩的酸,並從中和溶液中沉積出了含氯化銨的鉑和含氰化汞的鈀,之後將濾渣用鹽酸處理,為避免氰化汞過剩,要使其干透。用酒精處理過的殘渣乃是呈現為深紅色的銠鹽與鈉鹽粉未,將這種粉未在氫氣流中加熱便可產出銠。

銠由鎳生產的副產品獲得。亦可在鉑礦中發現,在一些鉑合金中用作催化劑。



銠的主要用途是用作高質量科學儀器的防磨塗料和催化劑,銠鉑合金用於生產熱電偶。也用於鍍在車前燈反射鏡,電話中繼器,鋼筆尖等。

汽車製造業是銠的最大用戶。目前汽車製造業中銠的主要用途是汽車尾氣催化劑。其它消耗銠的工業部門是玻璃製造業,鑲牙合金製造業,珠寶製品業。而隨著燃料電池技術的不斷發展和燃料電池汽車技術的逐步成熟,汽車工業的用銠量將持續增加。

鉑族金屬和合金有很多重要的工業用途。過去主要是製造蒸餾釜以濃縮鉛室法製得稀硫酸,也曾用鉑銥合金製造標準的米尺和砝碼。在19世紀中葉,俄國曾製造鉑銥合金幣在市場上流通。目前,鉑族金屬及其合金的主要用途為製造催化劑。鉑銠合金對熔融的玻璃具有特別的抗蝕性,可用於製造生產玻璃纖維的坩堝。鉑銥、鉑銠、鉑鈀合金有很高的抗電弧燒損能力,被用作電接點合金,這是鉑的主要用途之一。由於鉑化學性質穩定,純鉑、鉑銠合金或鉑銥合金製造的實驗器皿如坩堝、電極、電阻絲等是化學實驗室的必備物。鉑鈷合金是一種可加工的磁能積高的硬磁材料。鉑和鉑合金廣泛用於製造各種首飾特別是鑲鑽石的戒指、表殼和飾針。鉑或鈀的合金也可作牙科材料。鉑、鈀和銠可作電鍍層,常用於電子工業和首飾加工中。近年來塗釕和鉑的鈦陽極代替了電解槽中的石墨陽極,提高了電解效率,並延長電極壽命,是氯鹼工來中一項重要的技術改進,為釕在工業上使用開辟了新途徑。鋨銥合金可製造筆尖和唱針。鈀合金還用於製造氫氣凈化材料和高溫釺焊焊料等。在化學工業中還使用包鉑設備。

10. 什麼是貴金屬

貴金屬主要指金、銀和鉑族金屬(釕、銠、鈀、鋨、銥、鉑)等8種金屬元素。這些金屬大多數擁有美麗的色澤,對化學葯品的抵抗力相當大,在一般條件下不易引起化學反應。他們被用來製作珠寶和紀念品,而且還有廣泛的工業用途。

【種類及其含量要求】

金銀鉑鈀貴金屬

依據GB11887-2002《首飾 貴金屬純度的規定及命名方法》,目前市場上銷售的貴金屬首飾可分為金首飾、銀首飾、鉑首飾和鈀首飾4種。

金首飾

根據金含量的不同,通常可分為18K金、足金和千足金等。1K 等於100% 除以24,即1K約等於4.1667%。24K的理論純度為100%。

①18K金首飾的金含量不低於750‰,可標識為18K 或G18K、G750、Au750、金18K、金750。

②足金首飾的金含量不低於990‰,可標識為足金或G990、Au990、金990。

③千足金首飾的金含量不低於999‰,可標識為千足金或G999、Au999、金999。此外市面上(特別在國外)還可見到一些9K(金含量不低於375‰)、14K(金含量不低於585‰)和22K(金含量不低於916‰)之類的金首飾。

銀首飾

市面上常見的銀首飾有:

①925銀,有人也稱為紋銀,要求銀的含量不得低於925‰,其他75‰可以是銅或抗氧化元素,可標識為S925或Ag925、銀925。

②足銀,要求銀的含量不得低於990‰,可標識為S990 或Ag990、銀990。偶爾也能見到800 銀(銀含量不得低於800‰)。近幾年發現生產廠家為了防止銀首飾氧化,常常在925銀和足銀的表面再鍍上一層鎳,檢測時若不小心就很容易將其誤認為是假貨或仿銀製品。

鉑首飾

鉑也稱白金。近幾年,隨著消費層次的不斷提升,鉑首飾越來越受城鄉男女消費者的青睞。首飾市場中,常見的鉑首飾有Pt900、 Pt950和Pt990。

①Pt900,要求鉑的含量不得低於900‰,可標識為Pt900或鉑900。

②Pt950,要求鉑的含量不得低於950‰,可標識為Pt950或鉑950。

③Pt990,要求鉑的含量不得低於990‰,可標識為Pt990或鉑990、足鉑(足白金)。偶爾也能見到Pt850(鉑的含量不得低於850‰), Pt750(鉑的含量不得低於750‰)。

鈀首飾

鈀這個貴金屬是今年才單獨被製作為首飾的,以往都是在鉑首飾中作為摻合物,是貴金屬首飾家族中又一個新成員。目前市面上流行的鈀首飾主要有Pd950和Pd990。

①Pd950,要求鈀的含量不得低於950‰,可標識為Pd950或鈀950。

②Pd990,要求鈀的含量不得低於990‰,可標識為Pd990或鈀990。含鈀量不低於750‰ 和500‰的鈀首飾主要用於鑲嵌。不允許將鈀首飾稱作為「鈀白金首飾」、「鈀鉑金首飾」等含混名稱。另外,標准規定還要求,貴金屬首飾的重量要保留兩位小數,單件重量在100克以內的飾品,其重量負偏差不得大於0.01克。

其它模擬首飾

市面上曾經或現在有售的還有少量下列飾品:

①包金:就是把黃金打製成極薄的金箔,包在以銅、銀、鋅、鎳等為基體的材料上,加工成各種飾品,這樣既便宜,又給人以黃金相同的感覺。飾品上往往打24KF、18KF印記。

②鍍金 :是利用電解原理,在金屬基體表面上鍍上一層金膜,一般厚度為10微米以上,金屬基體多為銅、銀、鋅、鎳或它的合金。其特點是金層極薄,鍍制方便,成本很低,有一定的裝飾效果,但金層易被磨損掉,飾品只有短時期的輝煌。首飾上常有18KGP,24KGP印記。

③亞金:以銅為基體的仿金材料,表面上往往鍍金。

④稀金 :實際上不含金,是前幾年出現的一種黃色合金,主要是由銅、鎳等組成的合金,含有少量稀土元素。

⑤鈦金 :市場上少有出現,也是一種仿金首飾,在基體表面上鍍鈦,生成一種叫TiN的物質。

另外市場上還出現過被稱作為台灣金、泰國金、鍛壓金的首飾。這些均屬仿金首飾,並不是那些地方產的足金飾品,而是鍍金、包金之類的東西。甚至某些旅遊區市場上還有稱「寶石金」的首飾,這實際上也是鍍金、包金製品。

【「白金」和所謂「K白金」的區別】

白金是鉑(Pt)的別稱或俗稱,是一種比黃金價值更高的貴金屬。密度21.43g/cm3,熔點1773℃,均高於黃金,但產量僅為黃金的1/20,是一種化學穩定性更好,比黃金更稀少、更名貴、更具有保值增值性的貴金屬。近幾年鉑首飾十分流行,特別是鉑鑲嵌首飾更是受人們喜愛。

「K白金」並不是K鉑金,而是一種白色的K黃金(英文名稱為White Gold,即白色金),而白金(鉑)英文名稱為Platinum。市面上銷售的所謂18K白金。

首飾實際上是白色的18K黃金飾品,它保證其中黃金含量不低於750‰,其餘的是銅、鋅、鎳、銀、鈀、銠等。因成分比例不同,還可產生不同的顏色,即18K彩色金首飾。為了防止誤導消費者,標准規定不得使用「K白金」或「白K金」這個名稱,而只能標識為「白色18K黃金」或「白色18K金」,或直接標識為「18K金」。

【介面處含量偏低的原因】

因為足金、足鉑都較軟,強度不高,耳釘的桿部及手鐲或手鏈(或鉸鏈處)介面處均需要一定強度,不宜用足金、足鉑鑄造,一般用900‰左右含量的或更低成色的金或鉑即可(GB11887 —2002國家標准規定這些部位的含量不得低於750‰)。

【足金足銀首飾局部變白發黑的原因】

當足金首飾接觸到汞(水銀)時,會很快生成一種白色的汞金化合物附著在首飾表面,但當將發白處放在酒精燈上灼燒時,白色又會很快消失。醫務工作者因經常與血壓表、體溫表接觸,佩戴足金首飾時,常常會遇到這種現象。

足銀首飾遇到硫(S),會生成一種黑色的硫化銀物質,使銀首飾表面發黑。如戴銀首飾的人用硫磺香皂沐浴時,就有可能會出現銀首飾變黑的現象,因此要注意保養。

【首飾的佩戴】

貴金屬首飾包括各種發飾、耳飾、頸飾、手飾、足飾、服飾等。如何正確佩戴這些首飾則是一門藝術,這門藝術給人們的生活增添了無窮的樂趣與色彩,它可以賦予人們鮮明的時代感,給人們一種精神享受;它可以豐富生活的內容,創造一種和諧的美。

當人們贊賞某人佩戴的首飾很美時,這種贊美往往包含著三種含義:一是指這種首飾本身從色彩、款式、設計風格和做工確實都很美;二是指這種首飾與佩戴者的特點十分吻合,它能掩蓋缺點,突出優點,盡顯佩戴者的美麗;三是指這種首飾能增添佩戴者的美麗,它在佩戴者的整體形象中起到了畫龍點睛的作用,烘托出了一種氣氛、一種情調、一種風格。

為了恰當地選擇與佩戴首飾,人們必須考慮自己的性別、年齡、容貌、發型、妝扮、職業、所處場合等眾多因素。在首飾與臉型、手型和身材的搭配中,應充分應用視錯原理,以使首飾與佩戴者的容貌更加吻合、協調。視錯是一種視覺現象,是視覺過程中的一種生理反應。根據視覺原理,人的視線上下移動時,縱的長度拉長,視覺左右移動時,橫向加寬。之所以推薦瘦長臉型的人戴貼耳式醒目的大圓耳環,就是為了引起人的視線左右移動,以加大橫向的寬度;而對圓臉的人則推薦戴長項鏈,就是使觀眾的視線上下移動,加大臉的長度,使臉型與首飾達到一種和諧的美。

①不同的年齡戴不同的首飾。活力四射的未婚少女,很難建立自己的佩戴風格,因為變化就是最適合他們的風格。因此時尚新款首飾應常伴左右,但有一條原則,一定不要把首飾戴在你認為先天條件不太好的身體部位,否則只會放大缺點。誇張的人造首飾、模擬首飾、時代感極強的彩色金首飾是你的首選。但在正式場合有條件的話也不要錯過傳統真品。做了媽媽的少婦應突出成熟之美。盡管身材有可能已成定局,但首飾是會為你增添魅力。首飾的佩戴只有發揮性感魅力才可以配得上成熟干練的你,名貴的珠寶首飾是你的首選,但休閑時你也可嘗試一下富於童趣的飾品。如果你已年過六旬,就最好選用端莊典雅的上品首飾,在顯示高貴之餘更表達出一種精緻而睿智的美。

②不同的妝扮、不同的發型、不同的服裝對應不同的首飾。發型新穎別致,首飾自然要流行味道十足。首飾與服裝搭配時,要注意首飾與服裝面料、色彩和款式的協調統一。如絲綢面料服裝輕盈飄逸,適合與高檔精緻的K金首飾相配。穿V型領套裝或西服的人,因脖子充分暴露在外,可以利用一些較粗的K金項鏈與之相配。

③不同的個性戴不同的首飾。在這個展露個性的時代,精美的個性首飾可以起到點睛之筆的作用,體現你的個人愛好、你的品位、你的與眾不同。佩戴個性首飾是年輕人張顯自我風格的最佳選擇。如果選擇得當,佩戴巧妙,可以令你神采飛揚,與眾不同。如果選擇不好,反而弄巧成拙,破壞你的整體形象。

④不同的場合戴不同的首飾。當今社會里,估計每個愛美的人,特別是女人或多或少都有幾款首飾,那麼在哪些場合該佩戴哪種首飾值得去斟酌。

工作場合戴首飾以簡單為美,如一條精緻的項鏈和吊墜的完美搭配,或是一枚造型簡潔的戒指,都會使形象朴實大方;

小型聚會時則可以講究點品位,可佩戴耀眼一點的首飾,如大的胸針,鑲有名貴珠寶的鉑金首飾等,這些裝扮在燈光的照射下會把你襯托得更加嫵媚動人;

洽談生意時以莊重為先,因為這是一個比較正式的場合,莊重的儀表可以讓你更被信任,這時你只要在正裝上配一條項鏈或一枚胸針也就足矣;

情人約會講究協調自然,這時最重要的就是要注意兩個人之間的首飾佩戴應步調一致、和諧自然。若女人珠光寶氣,而男人「兩袖清風」,則兩人在一起就很不協調,有一種距離的感覺。最好兩人戴上情侶首飾,這樣風格統一,讓人一見便知。

【首飾的維護保養】

在首飾佩戴和收藏過程中要注意如下幾項:

①佩戴貴金屬首飾,特別是在佩戴細小的款式新穎的手鏈和項鏈時更要引起注意,例如在穿、脫衣服或整理頭發時,可能會掛斷首飾或使首飾變形。

②入睡前,應盡量取下首飾,以免首飾變形或折斷造成不必要的損失。

③黃色貴金屬首飾不要與白色貴金屬飾品存放於同一首飾盒中,如黃金首飾不要與鉑首飾、鈀首飾、銀首飾存放在一起,因為它們會互相磨擦,造成顏色上的混染。

④足金、足鉑、足銀首飾不要與低含量的飾品置於同一首飾盒中,以免造成含量上的互相混染。

⑤首飾戴久了表面往往失去光澤或顯得很臟,這時可以到有關商場首飾櫃、黃金珠寶專賣店或有信譽的首飾加工店去拋光、清洗或電鍍,他們配備了超聲波清洗儀,都有這方面的售後服務。也可自己用絨布、麂皮等乾擦,或用酒精、洗滌劑、清水擦洗或濕擦。

⑥避免接觸醋,果汁,漂白劑,塗改液等物質,以及含鉛汞等元素的化學品。

⑦最好在化妝完畢後在佩帶首飾飾品,這樣可以避免香水、化妝品、噴發劑等物質對飾品造成的損害。

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